книги из ГПНТБ / Методы анализа лакокрасочных материалов

Переносят 25 мл раствора в колбу Эрленмейера с притертой пробкой, куда добавляют 50 мл бромид-броматиой смеси, 25 мл воды и 6 мл раствора соляной кислотТы. Тщательно перемешивают смесь и оставляют в темноте на 15 мин. После этого к ней добав­ ляют 15 мл 10%-ного раствора KI и через 15 мин титруют 0,01 н. раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала.

В тех же условиях проводят контрольный опыт с 25 мл дистил­ лированной воды.

Содержание фенола х (в %) находят по формуле

Хд ( « - * ) 0 . « И 5 6 7 . л :

£• 2 5

Точность метода 3—6 отн.до­

определение примесей методом бумажной хроматографии и ~ 4 6

Примеси дифенилолпропана экстрагируют .бензином. Бензин испаряют и примеси растворяют в спирте. Раствор наносят на хроматографическую бумагу, проявляют и сравнивают с эталоном. Этим методом могут быть количественно определены хроман и орто-изомер дифенилолпропана.

Условия хроматографирования. Определение проводят в стек­ лянной камере 40X25X25 см нисходящим способом. Неподвиж­ ная фаза — хроматографическая бумага (ленинградская, марка «Быстрая»), подвижная фаза — четыреххлористый углерод, насы­ щенный уксусной кислотой, проявитель — диазотированный п-ни- троанилин. Пятно хромана проявляется на уровне Rf = 0,80, а пят­ но орто-изомера дифенилолпропана — на уровне Rf = 0,60. Пятна имеют резко очерченные контуры.

Построение калибровочных графиков. Готовят стандартные растворы хромана и орто-изомера дифенилолпропана, содержащие 0,005 мг вещества в 0,001 мл спирта. Наносят 0,005—0,01 мл рас­ творов на хроматографическую бумагу и после испарения раство­ рителя и проявления измеряют планиметром площадь пятен. На основании полученных данных строят калибровочный график. Ка­ либровочные кривые представлены на рис. П. 14.

паряют, бумагу опрыскивают раствором соды и после высушива­ ния проявляют раствором диазотированного /г-нитроанилина. По

Полученный сернокислотным способом дифенилолпропан мо­ жет содержать микроколнчества серы, хлора и др. Наиболее точ­ ным методом определения серы в дифенилолпропане является из­ мененный метод4 7 , принятый для определения серы в нефтепро­ дуктах. Метод хорошо воспроизводим и точен. Метод основан на пиролитическом разложении навески анализируемого вещества и

151

дополнительном сжигании продуктов, пиролиза в пламени диоксана под ламповым стеклом. Окислы серы поглощаются раствором соды с перекисью водорода. Получаемый сульфат натрия определяют нефелометрическим методом.

152,

положенные одна против другой прорези для введения в пламя ампулы 6 с анализируемым веществом и капиллярной трубки 7, подводящей кислород из газометра. Между газометром и капил­ лярной трубкой помещена склянка Дрекселя с 30%-ным раство­ ром NaOH.

Диоксановуго горелку устанавливают так, чтобы верхняя часть фитиля была расположена на 4—5 мм ниже воронки, а пламя до­ ходило точно до центра диффузора.

Ламповое стекло — кварцевое, диаметр сопла 4,7—5,0 мм; в верхней части оно переходит в узкую трубку, с помощью которой его соединяют на шлифе с абсорбером 8. Абсорбер состоит из •двухколенного сосуда; оба колена соединены трубкой с краном 9. В правой части в сосуд впаян стеклянный фильтр № 2. В откры­ тый конец правой части сосуда на пробке вставляют воронку со

пают сверху силикагелем. В абсорбер наливают 10 мл раствора соды, 0,5 мл раствора перекиси водорода и 10 мл воды. Прибор соединяют с вакуум-насосом. Зажигают диоксановую горелку, ре­ гулируя кранами высоту пламени в пределах 30—35 мм. Включают вакуум-насос, устанавливая равномерное просасывание воздуха через абсорбер со скоростью не менее 4 л/мин. В пламя через-про­ резь вводят открытый конец ампулы, так чтобы не нарушить кону­ сообразную форму пламени. Сжигают навеску над небольшим цекоптящим пламенем газовой горелки; прогревают ампулу, начиная с открытого конца и постепенно передвигаясь к навеске. Нагрева­ ние регулируют так, чтобы сгорание было равномерным.

Пары и продукты пиролиза сжигаемого вещества, сгорая вме­ сте с диоксаном, делают пламя светящимся и увеличивают его в объеме. Это помогает наблюдать и регулировать процесс сжи­ гания. Конец сгорания определяют по появлению первоначального ярко-голубого диоксанового пламени.

Оставшийся в ампуле кокс выжигают при сильном нагреваний до красного каления над шипящим пламенем газовой горелки, од­ новременно пропуская кислород через капилляр. Ток кислорода

153

должен быть ие очень сильным, чтобы пламя не отклонялось и не уносило частичек невыгоревшего кокса и силикагеля. После окон­ чания выгорания кокса капилляр удаляют, диоксановую горелку гасят, снимают ламповое стекло и отключают вакуум-насос.

Соединяют вакуум-насос с узким коленом абсорбера через стек­ лянную трубку с пробкой. Включают насос, отсасывают жидкость в узкую часть абсорбера и сливают в-колбу Эрленмейера. В туманоуловитель наливают воду и промывают 2—3 раза абсорбер, пробку и трубку при работающем насосе. Все промывные воды сливают в ту же колбу.

Из колбы отбирают 1—5 мл испытуемого раствора, вносят в градуированную пробирку емкостью 9 мл, прибавляют 0,2 мл рас­ твора соляной кислоты, 1 мл спирта и 1 мл раствора хлорида бария. Объем раствора в пробирке доводят водой до метки. В тех же условиях ставят контрольный опыт. Через 20 мин после добав­ ления раствора хлорида бария содержимое пробирки выливают в кювету с толщиной слоя 20 мм и определяют оптическую плотность раствора на нефелометре с зеленым светофильтром № 10.

Концентрацию сульфат-иона находят по калибровочному гра­ фику.

Содержание серы х (в %) вычисляют по формуле

разованием твердого белого порошка— параформа. В производстве формальдегид применяется в виде формалина, представляющего собой приблизительно 37%-ный водный раствор формальдегида, содержащий 6—15% метилового спирта в качестве стабилиза­ тора.

В последнее время находят применение растворы формальде­

154

Определение формальдегида

Для определения формальдегида применяют методы, основан­ ные на реакции карбонильной группы формальдегида4 9 .

Ацидиметрический метод

Метод основан на реакции формальдегида с нейтрализованным сульфитом натрия, протекающей с образованием формальдегидбисульфитного аддукта и выделением эквивалентного количества свободной щелочи:

Метод неспецифичен и пригоден для количественного опреде­ ления других альдегидов.

Ход определения. Навеску формалина 0,5—0,7 г берут по раз­ ности с точностью 0,0002 г, растворяют в 10 мл спирта, добавляют 2—3 капли фенолфталеина и раствор щелочи до появления розо­ вой окраски и прибавляют 20 мл раствора сульфита натрия. Вы­ деляющуюся в результате реакции щелочь оттитровывают 1 н. рас­ твором соляной кислоты.

Содержание формальдегида х (в %) находят по формуле

ляной кислоты к точно 1 н.; 0,0300 — масса формальдегида, соответствующая 1 мл точно 1 н. раствора соляной кислоты, г; g — навеска, г.

Соляную кислоту оттитровывают раствором щелочи в присут­ ствии метилового оранжевого.

155

Реактивы

Солянокислый гидроксиламин, х. ч. или ч. д. а., 1 н. раствор.

Едкий натр, х. ч, 0,5 и. раствор.

Метиловый оранжевый 0,1 %-ный раствор.

Ход определения. Навеску формалина около 0,5 г, взятую по разности с точностью 0,0002 г, вносят в коническую колбу емко­ стью 250—300 мл с притертой пробкой, в которую предварительно налито 100 мл воды. Добавляют 25 мл раствора солянокислого гидраксиламина и 5—6 капель индикатора. Закрывают колбу, пе­ ремешивают смесь и через 30 мин титруют раствором щелочи до перехода красной окраски в буро-оранжевую. Одновременно в тех же условиях проводят контрольный опыт.

g — навеска, г.

Определение метилового спирта

Метод основан на окислении содержащегося в формалине ме­

Ход Определения. Взвешивают 10 мл формалина с точностью 0,0002 г, помещают в мерную колбу емкостью 1 л й объем рас­ твора доводят водой до метки. Вносят 25 мл этого раствора в колбу емкостью 250 мл, прибавляют 25 мл раствора бихромата калия и 50 мл раствора серной кислоты. Присоединяют колбу к холодильнику и нагревают 2 ч на кипящей водяной бане. Охладив, раствор переносят в мерную колбу емкостью 500 мл.и разбавляют водой до метки. В колбу емкостью 1 л помещают 20 мл раствора иодида калия,. 20 мл раствора соляной кислоты и 50 мл испытуе­ мого раствора. Объем смеси доводят водой до 500—600 мл и ти­ труют раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала до светло-зеленого окрашивания.

156

АНАЛИЗ КАРБАМИДА (МОЧЕВИНЫ)

Карбамид (амид карбаминовой кислоты) применяется для по­ лучения карбамидных смол. Карбамид представляет собой белый растворимый в воде кристаллический порошок; согласно ГОСТ 2081—63 он должен соответствовать следующим требованиям:

Уреазовый метод

Метод основан 'на гидролизе карбамида под действием фер­ мента уреазы и последующем определении количества выделив­ шегося аммиака. •ч" -

Ход определения. Навеску карбамида 0,5 г, взятую с точностью - 0,0002 г, растворяют в воде в мерной колбе емкостью 250 мл. В склянку емкостью 100 мл вносят 25 мл полученного раствора и нейтрализуют его 0,1 н. раствором соляной кислоты или едкого натра по метиловому красному. Добавляют к раствору 0,1 г уре­ азы, закрывают склянку пробкой, перемешивают раствор и дают постоять 1 ч. Затем, осторожно приподнимая пробку, добавляют пипеткой 25 мл 0,1 н. раствора соляной кислоты, встряхивают-

157"

раствор для поглощения следов аммиака, который может нахо­ диться в паровой фазе, после чего открывают склянку и 10 мим продувают через раствор воздух, предварительно очищенный про­ пусканием через кислоту и щелочь. Раствор титруют 0,1 н. раство­ ром едкого натра в присутствии метилового красного. В тех же условиях проводят контрольный опыт.

Содержание карбамида х (в %) находят по формуле

Ксантгидроловый метод

Метод основан на осаждении карбамида ксантгидролом в кис­ лой среде и гравиметрическом определении массы осадка диксантилмочевины.

Метод основан на фотоколориметрическом определении опти­ ческой плотности раствора после добавления к раствору карбамида

сегнетовой соли и иодида калия.

158

Построение калибровочного графика. Раствор, содержащий 1 мг

биурета в 1 мл воды, вносят в мерные колбы емкостью 50 мл в

Измеряют оптическую плотность каждого раствора на фотоколо­ риметре с зеленым светофильтром при толщине слоя 50 мм. По по­ лученным данным строят калибровочный график.

Ход определения. Навеску карбамида 10 г, взятую с точностью 0,0002 г, вносят в мерную колбу емкостью 100 мл, растворяют в

с толщиной слоя 50 мм на фотоколориметре с зеленым светофиль- - тром по отношению к контрольному раствору. Содержание биурета в пробе находят по калибровочному графику.

Если исходный раствор карбамида мутный, измеряют его опти­ ческую плотность в тех же условиях по отношению к дистиллиро­ ванной воде и найденную разность значений вычитают из значе­ ния оптической плотности окрашенного испытуемого раствора.

Определение железа

Метод основан на колориметрическом определении интенсив­ ности окраски красного комплекса железа с о-фенантролином.

159