книги из ГПНТБ / Методы анализа лакокрасочных материалов

Ход определения. В мерную колбу емкостью 250 мл помещают навеску гликоля 0,2 г, взятую с точностью 0,0002 г, и разбавляют водой до метки. Раствор тщательно перемешивают, отбирают 25 мл и переносят в коническую колбу емкостью 250 мл, содер­ жащую 5 мл раствора бихромата калия. Добавляют к смеси 10 мл раствора иодида и 10 мл 30%-ного раствора серной кислоты. Закрывают колбу и выдерживают 5 мин в темноте. Доводят объем раствора в колбе водой до 200. мл и титруют 0,1 н. раствором тио­ сульфата натрия; перед окончанием титрования добавляют 1 мл раствора крахмала. В тех же условиях проводят контрольный опыт.

Содержание этиленгликоля х (в %) вычисляют по формуле

г; g— навеска, г.

Определение хлор- и сульфат-ионов

Качественное определение хлор-иона проводят, сравнивая опалесценцию анализируемого и эталонного растворов при добавле­ нии к ним раствора нитрата серебра. Количественное определение основано на связывании ионов хлора ионами серебра и титрова­ нии роданидом аммония избытка - нитрата серебра в присутствии железоаммонийных квасцов.

Качественное определение сульфат-нона проводят, сравнивая прозрачность анализируемого и эталонного растворов, содержащих сульфат-ионы, при добавлении к ним хлорида бария. Количествен­ ное определение сульфатов основано на осаждении сульфата ба­ рия в среде разбавленной соляной кислоты хлоридом бария.

Определение зольности

Реактивы

Этиловый спирт, технический.

Ход определения. В предварительно прокаленной до постоян-" ной массы фарфоровый тигель помещают навеску гликоля 50 г, взятую с точностью 0,0002 г, и наливают 8—10 мл спирта. Спирт поджигают и одновременно осторожно нагревают тигель на горелке до начала устойчивого горения. После сжигания пробы тигель по­ мещают в муфельную печь и выдерживают при температуре 550°С до полного сгорания органических продуктов.

Зольность х (в °/о) вычисляют по формуле

где m — масса золы, г; g — навеска, г.

132

Определение железа

Метод основан на окрашивании раствора, содержащего ионы железа, при действии роданида аммония.

Реактивы

Ход определения. В пробирку наливают 5—10 мл этиленгликоля, разбавляют таким же по объему количеством воды, прибав­ ляют 1 мл соляной кислоты, предварительно проверенной на от­ сутствие следов железа, и 10 капель 10%-ного раствора роданида аммония. При этом раствор этиленгликоля не должен приобретать красной окраски.

Анализ диэтиленгликоля

Диэтиленгликоль — сладковатая жидкость без запаха. Смеши­ вается с теми же растворителями, что и гликоль. Гигроскопичен, хорошо растворяет эфиры целлюлозы и многие смолы.

Согласно ГОСТ 10136—62 диэтиленгликоль должен удовлетво­ рять следующим требованиям:

Содержание основного вещества определяют, окисляя этиленгликоль бихроматом калия и далее следуя методике, описанной для этиленгликоля (см. стр. 131); этот метод не является специфичным,' так как определяется общее содержание гидроксилсодержащих компонентов. Содержание влаги определяют титрованием реак­ тивом Фишера.

Определение цвета диэтиленгликоля

Наиболее характерным показателем чистоты диэтиленгликоля является его цвет, определяемый по специальной шкале АРНА. *

Приготовление цветной шкалы АРНА. Смесь 1,246 г хлорплатината калия, х. ч., и 1 г хлорида кобальта, х. ч., растворяют в 100 мл соляной кислоты плотн. 1,19 г/см3 и разбавляют водой до 1 л. Цвет приготовленного стандартного раствора соответствует 500 едини­ цам по шкале АРНА. Шкалу АРНА готовят, разбавляя стандарт­ ный раствор водой (см. табл. П. 5).

Ход определения. В пробирку, такую же, как в стандартной шкале растворов, наливают испытуемый диэтиленгликоль и

133

Т а б л и ц а II.5. Цветная шкала АРНА

сравнивают интенсивность его окраски с окраской растворов шкалы. Цвет диэтиленгликоля принимают равным цвету эталона, имеющего с ним одинаковую окраску.

Определение этиленгликоля в диэтиленгликоле

Этиленгликоль в водном растворе окисляют периодатом нат­ рия до муравьиного альдегида. Избыток периодата натрия опре­ деляют иодометрически, добавляя мышьяковистую кислоту.

держащую 25 мл воды, добавляют 30 мл раствора периодата нат­ рия и тщательно перемешивают. Через 15 мин в колбу прибавляют 30 мл насыщенного раствора бикарбоната натрия, 1 мл раствора иодида калия и 1 г соды. Полученный раствор титруют 0,1 н. рас­ твором иода в присутствии крахмала. Одновременно проводят контрольный опыт.

где а, Ь — объемы точно 0,1 н. раствора иода, израсходованного на титрование анализируемой и контрольной проб, мл; 0,03103 — коэффициент пересчета.

134

Анализ глицерина

Согласно ГОСТ 6824—54 глицерин должен удовлетворять сле­ дующим требованиям:

По ГОСТ 6824—54 глицерин выпускается четырех сортов, из которых в лакокрасочной промышленности должен применяться главным образом динамитный глицерин.

быток бихромата калия определяют титрованием тиосульфатом натрия. Метод неспецифичен, так как и другие гликоли аналогич­

лодильником и фильтруют горячий раствор через складчатый бумажный фильтр

Ход определения. Навеску глицерина 2 г, взятую с точностью 0,0002 г, помещают в мерную колбу емкостью 250 мл. В слабоще­ лочной раствор глицерина (по фенолфталеину) постепенно вводят свежеприготовленный раствор основного ацетата свинца до пре­ кращения выпадения осадка и доводят объем раствора в колбе водой до метки. Для компенсации объема, занимаемого осадком, в колбу прибавляют воду (из расчета 0,15 мл на каждые 10 мл введенного раствора основного ацетата свинца). Взбалтывают рас­ твор и через 10 мин фильтруют. Из прозрачного фильтрата

135

отбирают 25 мл в коническую колбу емкостью 250 мл, прибавляют несколько капель разбавленной серной'кислоты (для осаждения

где а, Ь — объемы 0,1 н. раствора тиосульфата натрия, израсходованного на ти­ трование контрольной п анализируемой проб, мл; К — поправочный коэффициент для приведения концентрации раствора тиосульфата натрия к точно 0,1 п.; 0,0065757 — масса глицерина, соответствующая 1 мл точно 0,1 и. раствора тио­ сульфата натрия, г; g— навеска, г.

Экстракционный метод (Жукова и Шестакова)

Глицеринэкстрагируют в аппарате Сокслета ацетоном, затем определяют гравиметрически. Метод неспецифичен для глицерина 8 .

Реактивы

Ацетон, х. ч., безводный, перегнанный. Сульфат натрия, х. ч., безводный.

Карбонат калия (поташ), х. ч. Петролейный эфир, т. кип. 40—60 °С.

Ход определения. Навеску глицерина 1 г, взятую с точностью 0,0002 г, смешивают с 5'г сульфата натрия и помещают в патрон аппарата Сокслета. В колбу аппарата наливают 250 мл ацетона и помещают ее на водяную баню. Экстрация продолжается 4 ч. Затем переносят экстракционную смесь в тарированную чашку Петри, ополаскивают колбу 5 мл ацетона и присоединяют к эк­ стракционной смеси. Растворитель выпаривают, глицерин промы­ вают петролейным эфиром и сушат при 80°С до постоянной массы.

Содержание глицерина,х (в %) вычисляют по формуле

* = ^--100

8

где пг — масса экстрагированного глицерина, г; g — навеска, г.

136

Определение эфиров жирных кислот

• Реактивы

Едкий натр, х. ч., 0,1 и. раствор.

Соляная кислота, х. ч., плоти. 1,19 и 0,1 н. раствор. Фенолфталеин, 1%-ный спиртовой раствор.

Ход определения. Навеску глицерина около 25 г, взятую с точ­ ностью 0,01 г, помещают в колбу, приливают 90 мл воды (свобод­ ной от СОг) и 10 мл раствора NaOH. Кипятят смесь 30 мин с об­ ратным холодильником. Охлаждают раствор в колбе (верхний конец холодильника закрывают трубкой с натронной известью); по охлаждении оттитровывают избыток щелочи раствором соляной кислоты, прибавив 2—3 капли раствора фенолфталеина.

Определение глицерина в присутствии гликолей

Метод заключается в окислении смеси многоатомных спиртов периодатом натрия. При этом глицерин окисляется до муравьиной кислоты, в отличие от других спиртов, которые окисляются только до альдегидов. Муравьиную кислоту определяют титрованием ще^ лочыо3 6 .

Ход определения. Навеску образца 0,5 г, взятую с точностью 0,0002 г, помещают в коническую колбу, разбавляют 50 мл воды, добавляют 0,1 н. спиртовой раствор КОН до рН 8,1 и прибавляют

1S7

Содержание глицерина, х (в %) вычисляют по формуле

где а — объем 0,1 н. раствора КОН, израсходованного на титрование, мл; К — поправочный коэффициент для приведения концентрации раствора КОН к точ­ но 0,1 н.; 0,009209 — масса глицерина, соответствующая 1 мл точно 0,1 и. рас­ твора КОН, г; g — навеска, г.

Определение зольности

^Анализ пентаэритрита

Чистый пентаэритрит представляет собой бесцветные призма­ тические кристаллы, температура плавления которых 253°С. Пен­

При испытаниях обычно определяют содержание основного ве­ щества, зольность, гидроксильное число, температуру плавления, содержание летучих, воды и сахаристых веществ, а также рН_вод­ ной вытяжки и цвет по шкале АРНА.

Определение пентаэритрита

Пентаэритрит с бензойным альдегидом в кислой среде обра­ зует дибензальпентаэритрит, количество которого определяют гра­ виметрически.

Реакция протекает по следующему уравнению:

При наличии остаточного формальдегида в пентаэритрнте ре­ зультат его количественного определения обычно занижен3 7 . При­ месь дипентаэритрита приводит к завышенному результату,

138

Реактивы

Соляная кислота, х. ч., плоти. 1,19 г/см3 .

Ход определения. Навеску пентаэритрита 0,5 г, взятую с точ­ ностью 0,0002 г, помещают в колбу и растворяют при взбалтыва­ нии в 10 мл воды, добавляют 2 мл соляной кислоты, 10 мл спирта и 2 мл бензойного альдегида. Колбу закрывают, смесь тщательно перемешивают и оставляют на сутки при комнатной температуре. Выпавший кристаллический осадок отфильтровывают .через стек­ лянный фильтр-тигель. Смывают остаток в колбе 5 мл смеси спир­ та и воды (1 : 1), промывают осадок холодной водой до нейтраль­

^ Определение воды и летучих веществ

(ГОСТ 9286—59)

Навеску пентаэритрита около 10 г, взятую с точностью 0,0002 г, помещают в бюкс и сушат до постоянной массы при 100—105°С.

Содержание воды и летучих веществ х (в °/о) вычисляют по формуле

Определение зольности

Около 100 г испытуемого пентаэритрита взвешивают с точно­ стью до 0,1 г. Часть навески помещают в предварительно прока­ ленный до постоянной массы фарфоровый тигель и озоляют ее пламенем горелки сверху, постепенно добавляя остальную часть навески пентаэритрита. Остаток в тигле прокаливают в муфель­ ной печи до полного сгорания органического вещества и охлаж­ дают.

Зольность х2 (в %) вычисляют по формуле

где.т — масса остатка после прокаливания, г; g — навеска, г.

139