
книги из ГПНТБ / Кулаков М.В. Технологические измерения и приборы для химических производств учебник
.pdfхарактеризует содержание анализируемого компонента в газо вой смеси, проходящей через кювету 4. Полупрозрачная пла стина 3, вводимая вручную в сравнительный оптический канал, служит для периодической проверки и установки нуля шкалы
гггпри пропускании через кювету 4 контрольной газовой смеси.
Ж ж |
|
Недостаток схемы, приведен |
||||
ной на рис. 298, — наличие двух |
||||||
|
Рис. |
270. |
Схема |
газоанализатора |
||
|
ультрафиолетового поглощения с опти |
|||||
|
|
ческой компенсацией: |
|
|||
|
1 — ртутно-кварцевая |
лампа; |
2 — генера |
|||
|
тор |
высокой |
частоты; |
3 — измерительная |
||
|
кювета; 4 — сравнительная кювета; |
5 — |
||||
|
обтюратор; |
6 — фотоэлемент; |
7 — элек |
|||
|
тронный фазочувствительный |
усилитель; |
||||
|
8 — реверсивный двигатель; |
9 — компен |
||||
|
сационная заслонка; |
10 — вторичный при |
||||
|
бор; |
И — заслонка |
регулировки |
нуля |
фотоэлементов, которые трудно подобрать с одинаковыми харак теристиками. Схема газоанализатора на хлор с одним фотоэлемен том, работающего по принципу оптической компенсации, пока зана на рис. 270.
Рис. 271. Блок-схема однолучевого ультрафиолетового газо анализатора:
1 |
— источник ультрафиолетового излучения; |
2 — электродвигатель; |
|
3 |
— обтюратор; 4 — заслонка |
регулирования |
нуля; 5 — рабочий све |
тофильтр; 6 — сравнительный |
светофильтр; 7 — рабочая кювета; 8 — |
фотоприемник; 9 — усилитель; 10 — вторичный прибор
Для выделения необходимого участка ультрафиолетовой части спектра на пути потоков установлены светофильтры. Потоки из лучения прерываются обтюратором с частотой 50 Гц. Модулиро ванные в противофазе потоки излучения поступают в измеритель ную и сравнительную кюветы.
При появлении в измерительной кювете хлора равенство потоков излучения нарушается; в цепи фотоэлемента появляется
370
пульсирующий фототок частотой 50 Гц, который усиливается в фазочувствительном усилителе и подается к реверсивному элек тродвигателю. Двигатель кинематически связан с компенсирую щим оптическим клином.
Для корректировки нуля шкалы газоанализатора служит заслонка. Диапазоны измерения 0—0,3 и 0—2%. Основная по грешность ±5% максимального значения шкалы.
На рис. 271 показана принципиальная схема однолучевого газоанализатора ультрафиолетового поглощения. Прибор имеет один источник 1 и один фотоприемник 8. Излучение источника прерывается обтюратором и разбивается им на два одинаковых потока, изменяющихся в противоположных фазах. Каждый из этих потоков проходит через соответствующий оптический фильтр. Полосы прозрачности фильтров разнесены, не перекрываются и сосредоточены в диапазоне частот соответственно v x и v 2. Про фильтрованные потоки радиации проходят рабочую кювету 7, через которую продувается анализируемый газ, поглощающий радиацию на частоте v x, и попадают затем в общий приемник из лучения. В отсутствие анализируемого компонента в кювете ин тенсивности рабочего и сравнительного потоков выравниваются перемещением заслонки регулирования нуля 4. В этом случае система сбалансирована и разностный сигнал, снимаемый с фото приемника, равен нулю. При поступлении анализируемого газа в кювету интенсивность потока радиации на частоте vx умень шается, а на частоте v2 остается неизменной. На выходе фото приемника появляется разностный сигнал, амплитуда которого служит мерой концентрации анализируемого компонента.
Для устранения температурной погрешности прибор термостатируется. Пределы измерения 0—30 мг/л; 0—3% вес. Основная погрешность ±4% диапазона шкалы.
Глава X X X V
Термокондуктометрические газоанализаторы
В основу работы термокондуктометрических газоанализаторов положен метод, использующий зависимость электрического сопро тивления проводника с большим температурным коэффициентом сопротивления, помещенного в камеру с анализируемой газовой смесью и нагреваемого током, от теплопроводности окружаю щей проводник смеси.
Как известно, передача тепла через газовую среду происходит посредством теплопроводности, конвекции и лучеиспускания. Так как только теплопроводность закономерно связана с соста вом газовой смеси, то в этих газоанализаторах снижают долю тепла, передаваемую путем конвекции и лучеиспускания. Для
24* |
-371 |
этого уменьшают габариты измерительных ячеек (для цилиндри ческих ячеек — их диаметр) и избегают высоких температур на грева плечевого измерительного элемента (не выше 120° С).
В табл. 5 приведены абсолютные и относительные значения теплопроводности для некоторых газов.
|
|
|
|
|
Таблица 5 |
|
Теплопроводность некоторых газов (при 0° С и 0,1 МН/м2) |
|
|||||
Газы |
Х-103 |
^газа |
Газы |
А,-10» |
Даза |
|
Вт/(м-°С) |
^воздуха |
Вт/(м-°С) |
А,воздуха |
|||
|
|
А з о т ................ |
23,72 |
0,996 |
|
Аммиак . . . |
21,33 |
0,897 |
|
Водород . . . |
169,60 |
7,130 |
|
Воздух . . . . |
23,78 |
1,000 |
|
Двуокись азота |
42,71 |
1,796 |
|
Кислород |
. . |
24,16 |
1,016 |
Метан . . . . |
31,38 |
1,320 |
Окись углерода |
22,94 |
0,965 |
|
Сернистый |
анги |
8,17 |
0,344 |
дрид ................ |
|
||
Сероводород . . |
12,79 |
0,538 |
|
Углекислый |
газ |
14,59 |
0,614 |
Хлор ................ |
|
7,65 |
0,322 |
Водяной пар (при |
|
|
|
100° С) . . . . |
23,15 |
0,973 |
Теплопроводность большинства дитивным свойством и однозначно понентов, составляющих газовую
газовых смесей' обладает ад зависит от концентрации ком смесь:
|
|
|
Асм — ^1^1 -Д С2А2 -f- • • -СпХп, |
(256) |
где Сх, |
С2 |
• |
, Сп — концентрация компонентов в долях |
еди |
Я1( |
А,2, |
. . . , |
ницы; |
|
А„ — теплопроводность компонентов. |
|
Если газовая смесь бинарная и теплопроводность ее компо нентов различна, то измерение изменения теплопроводности га зовой смеси может явиться основной для определения одного из компонентов.
Для анализа многокомпонентной смеси термокондуктометри ческий метод может быть применен в случае, если теплопровод ность определяемого компонента значительно отличается от тепло проводности неопределяемых компонентов и если теплопровод
ности |
последних незначительно различаются между собой. |
|||
В этом случае уравнение (256) |
можно представить в виде |
|||
|
\ м = |
С А |
"f~ (1 |
С if А.нк, |
где |
— теплопроводность определяемого компонента; |
|||
Анк — теплопроводность |
смеси неопределяемых компонентов; |
|||
Сх— концентрация |
определяемого компонента. |
Принципиальная схема термокондуктометрического газоана лизатора показана на рис. 272. В плечи измерительного неуравно вешенного моста включены одинаковые сопротивления в виде нагреваемых током нитей 5. Две из них, включенные в противо-
372
положные плечи моста, помещены в камеры, через которые про ходит исследуемый газ, а две другие — в камеры, наполненные воздухом. Воздушные камеры могут быть и проточными.
Если теплопроводность газовой смеси будет отличаться от теплопроводности воздуха, то температуры, а следовательно, и
сопротивления нитей в газовых камерах будут |
|
|
|
8 |
|
|
|||||||||||||
отличаться от |
температур |
|
нитей |
в воздушных |
|
|
|
|
|
||||||||||
камерах. Сила тока в диагонали моста будет |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
зависеть от величины разбаланса моста, |
т. |
е. |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
от содержания искомого компонента в газовой |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
смеси. Для неуравновешенного моста величина |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
силы тока в диагонали |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
Л, |
|
&R |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
Д + |
Дмв ’ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
где / 0— величина |
силы |
тока |
питания |
|
мо |
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
ста; |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R — сопротивление |
|
плеч |
моста |
(R1 — |
Рис. |
|
272. |
Схема |
|||||||||||
|
- |
R2 |
|
R3 |
R4 = R); |
|
|
|
|
|
|
||||||||
AR — изменение |
сопротивлений |
плеч |
|
мо |
термокондуктомет |
||||||||||||||
|
рического |
газоана |
|||||||||||||||||
|
ста |
R1 |
и |
R3; |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
лизатора: |
|
||||
Rmb — сопротивление милливольтметра. |
|
|
/ и |
3 — измеритель |
|||||||||||||||
Из этого уравнения видно, что измерения |
ные |
газовые камеры; |
|||||||||||||||||
2 и |
4 — сравнитель |
||||||||||||||||||
следует |
производить при |
10 = const, |
так |
как |
ные |
воздушные |
к а |
||||||||||||
только |
в этом |
случае |
величина |
/ однозначно |
меры; |
5 — сопротив |
|||||||||||||
ления |
(нити); |
6 — |
|||||||||||||||||
зависит от AR, т. е. от содержания |
искомого |
амперметр; 7 — токо |
|||||||||||||||||
вый реостат; 8 — мил |
|||||||||||||||||||
компонента в газовой смеси. |
|
|
|
|
|
|
ливольтметр |
|
|||||||||||
Зависимость величины силы тока в диаго |
|
|
|
|
ячеек |
||||||||||||||
нали моста от температур нитей |
и стенок |
|
измерительных |
||||||||||||||||
выражается уравнением |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
/ = |
k |
1(ТН- |
|
Тст) - (Г„0 - ТСТо) ], |
|
|
|
|
(257) |
|||||||||
где |
k — постоянная прибора; |
|
|
|
|
|
рабочей ячейке; |
|
|||||||||||
Тн — абсолютная температура нити в |
|
|
|||||||||||||||||
Тст— абсолютная |
температура |
|
стенки |
внутри |
рабочей |
||||||||||||||
|
ячейки; |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
ТНо — абсолютная |
температура |
|
нити |
в |
сравнительной |
||||||||||||||
|
ячейке; |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Г ст 0 — абсолютная температура |
стенки |
|
внутри |
сравнитель |
|||||||||||||||
|
ной ячейки. |
|
представить |
в |
следующем |
виде: |
|
||||||||||||
Уравнение |
(257) |
можно |
|
||||||||||||||||
|
|
I |
= |
k |
[(Гн — Г„0) — (Тст- |
|
ТСТо) ]. |
|
|
|
(258) |
Из уравнения (258) следует, что измерение содержания ана лизируемого компонента возможно лишь при условии равенства температур стенок внутри рабочих и сравнительных ячеек, т. е. когда Тст— ТСТо = 0 . В этом случае имеется однозначная
373
зависимость силы тока в диагонали измерительного моста от тем пературы нити в рабочей ячейке
/ = Н Е
ОСНОВНЫМИ источниками погрешностей в термокондуктометри
ческих |
газоанализаторах |
являются: |
|
|
среды, вызывающие |
|||
а) |
колебания температуры окружающей |
|||||||
изменения температуры |
стенки |
измерительных |
ячеек; |
|
||||
|
|
б) колебания напряжения источника |
||||||
|
I Z J |
питания |
измерительного моста; |
|
||||
|
в) |
изменение скорости просасывания |
||||||
|
|
газовой |
смеси |
через |
рабочие |
ячейки; |
||
|
|
г) |
содержание |
неанализируемых |
||||
|
|
компонентов, |
в частности |
водяных |
||||
|
|
паров. |
|
|
|
|
|
|
|
|
Влияние температуры |
окружающей |
|||||
|
|
среды на |
показания термокондуктомет |
|||||
|
|
рических газоанализаторов уменьшают |
||||||
|
|
путем |
объединения |
всех |
измеритель |
|||
|
|
ных ячеек в массивном металлическом |
||||||
|
|
моноблоке с достаточной |
поверхностью |
|||||
|
|
для отдачи тепла, выделяемого нагре |
||||||
Рис. 273. Измерительная ком |
вательными элементами. В газоанали |
|||||||
пенсационная схема газоана |
заторе |
обычно |
предусматривается си |
|||||
лизатора (типа ТП) |
стема |
термостатирования |
блока преоб |
разования.
Для устранения влияния колебаний напряжения источника питания применяют феррорезонансные стабилизаторы напряже ния, барретторы и т. д.
Скорость прохождения газовой смеси через измерительные газовые камеры влияет как на количество уносимого газовой смесью тепла (как следствие этого — на дополнительное охла ждение нагревательных элементов), так и на динамические свой ства газоанализатора — его постоянную времени.
Выбранная оптимальная скорость в процессе работы газо анализатора должна поддерживаться постоянной. Для этого используются различные стабилизаторы и регуляторы расхода.
При невозможности отбора на анализ газовых смесей с постоян ной влажностью чаще всего применяют полную осушку перед поступлением смеси в прибор.
Необходимость термостатирования измерительного.блока и при менения стабилизированных источников питания усложняет и удо рожает приборы. Более совершенны схемы компенсационного типа (рис. 273). Схема состоит из двух неуравновешенных мостов А и Б, питающихся от сети переменного тока через трансформа тор Тр.
Плечи мостов из платиновых проволочек заключены в стеклян ные баллончики. Два рабочих плеча 1 я 3 измерительного моста А
374
омываются анализируемым газом. Другие два плеча 2 и 3 находятся в газовой среде, состав которой соответствует началу шкалы прибора. Два плеча 6 и 8 сравнительного моста Б нахо дятся в газовой среде, соответствующей началу шкалы прибора, а плечи 5 и 7 — в газовой среде, состав которой соответствует концу шкалы.
В диагональ сравнительного моста Б включен реохорд Rp, движок которого и вершина b моста А включены на вход электрон ного усилителя ЭУ. Реверсивный двигатель РД перемещает движок реохорда Rp и указывающую стрелку по шкале до тех пор, пока напряжение на вершинах моста аb не уравновесится напряжением, снимаемым движком с реохорда. Благодаря прин
ципу |
сравнения показания газоанализатора не зависят от коле |
|||
бания |
напряжения |
питания и изменения температуры окружаю |
||
щей среды. |
|
газоанализаторы изготовляются на |
||
Термокондуктометрические |
||||
различные |
пределы |
измерения |
для определения Н 2, 0 2, NH3, |
|
S 0 2, Cl 2, |
С 02, Аг |
и др. в газовых смесях. |
Глава X X X V I
Магнитные газоанализаторы
Среди других газов кислород обладает особым физическим свойством — парамагнетизмом.
Магнитные свойства газов, как известно, характеризуются объемной магнитной восприимчивостью k и удельной магнитной восприимчивостью х (отнесенной к 1 г вещества), связанных между собой зависимостью
_ k
к ~ ДГ’
где р — плотность газа.
Для парамагнитных газов
рМ
k = »Ф = XW ’
где М — молекулярная масса; р — давление газа;
’R — газовая постоянная;
Т— абсолютная температура газа.
Для парамагнитных газов согласно закону Кюри
375
и объемная магнитная восприимчивость
(259)
где С — постоянная Кюри.
Объемная магнитная восприимчивость для смеси газов из т парамагнитных компонентов и п диамагнитных компонентов определяется соотношением
тп
k
Для диамагнитных газов х << 0; для парамагнитных газов
х > 0 .
Из всех газов наибольшей величиной магнитной восприим чивости обладает только кислород1, а абсолютная величина х на два порядка больше магнитной восприимчивости диама нитных газов. Отсюда следует, что концентрация кислорода опре деляет магнитную восприимчивость газовой смеси практически независимо от содержания других компонентов. Это позволяет использовать магнитные свойства кислорода для избирательного измерения его концентрации в сложных газовых смесях.
Все магнитные газоанализаторы на кислород, имеющие практи ческое значение, можно разделить на термомагнитные и магнито механические.
§ 94* Термомагнитные газоанализаторы
Наибольшее применение получил термомагнитный метод, использующий эффект изменения объемной магнитной воспри имчивости кислорода при изменении его температуры.
В основе термомагнитного метода лежит явление термомагнит ной конвекции, сущность которого заключается в следующем.
Если нагретый током проводник поместить в неоднородное магнитное поле, то вследствие уменьшения объемной магнитной восприимчивости кислорода, обусловленной нагреванием газовой
смеси вблизи |
проводника, образуется движение газовой |
смеси |
в направлении |
от больших напряженностей магнитного |
поля |
к меньшим. Величина усилия втягивания может быть рассчитана по уравнению
|
dF = akH ~~ dV, |
|
|
dx |
’ |
где |
a — постоянный коэффициент; |
|
|
k — объемная магнитная восприимчивость; |
|
|
Н — напряженность магнитного |
поля; |
1 |
Кроме кислорода, парамагнитным газом практически можно считать только |
|
окись |
азота. |
|
376
dH |
градиент |
напряженности магнитного поля в на- |
dx |
||
|
правлении |
действия силы; |
V — объем газа.
Из уравнения (259) следует, что с увеличением температуры объемная магнитная восприимчивость газа уменьшается. Это приводит к возникновению вынужденного потока газовой смеси, в котором нагретая газовая смесь будет непрерывно вытесняться
холодной. Этот поток носит название потока |
|
|
||||
термомагнитной |
конвекции. |
|
I |
|
||
На |
рис. |
274 |
показана принципиальная |
|
||
схема |
термомагнитного |
газоанализатора. |
|
|
||
Преобразователь |
газоанализатора состоит из |
|
|
|||
кольцевой |
камеры с горизонтальной стек |
|
|
|||
лянной трубчатой перемычкой, помещенной |
|
|
||||
между полюсами постоянного магнита так, |
|
|
||||
что магнитное поле находится на одной |
|
|
||||
стороне измерительной перемычки. На стек |
|
|
||||
лянной |
перемычке навита |
двухсекционная |
|
|
||
нагреваемая обмотка из тонкой платиновой |
|
|
||||
проволоки. Секции обмоток представляют |
Рис. 274. |
Принци |
||||
собой два плеча неуравновешенного моста и |
пиальная схема термо |
|||||
служат |
измерительными элементами. Двумя |
магнитного газоанали |
||||
другими плечами служат постоянные манга |
затора |
|
||||
ниновые сопротивления R1 и R2. |
часть потока |
ответ |
||||
При наличии в газовой смеси кислорода |
вляется в перемычку, где образуется течение газа в направлении слева направо (от большей напряженности магнитного поля к мень шей). Образующийся конвекционный поток газа переносит тепло от обмотки R3 к R4, вследствие чего температура секций изме няется (R3 охлаждается, R4 нагревается) и изменяется их сопро
тивление. |
Величина разности сопротивлений функционально |
связана |
с концентрацией кислорода в исследуемой газовой |
смеси. |
|
Разбаланс моста измеряется вторичным прибором, шкала которого отградуирована в процентах кислорода. Измерительный мост питается постоянным током от стабилизированнного источника питания. Сопротивление RO служит для установки силы тока питания моста.
Для обеспечения постоянства температуры преобразователь термостатирован. Система термостатирования обеспечивает по стоянство температуры с точностью ±1°С .
Пределы измерения 0—5; 0— 10; 0—21 и 20—35% кислорода. Основная погрешность прибора не превышает ±2,5% диапазона шкалы.
При больших концентрациях кислорода скорость термомагнит ной конвекции становится настолько большой, что перераспреде ление температур между секциями измерительной обмотки нару
377
шается и чувствительность прибора падает. Если кислород со держится в больших количествах, то применяются газоанализа торы (например, МГК-4), у которых с целью уменьшения скорости термомагнитного потока навстречу ему направляется поток теп ловой конвекции. С этой целью измерительная перемычка в пре
образователе установлена вертикально |
так, что конец трубки |
в магнитном поле расположен сверху. |
Для повышения чувстви |
тельности прибора уменьшена напряженность магнитного поля и повышена температура измерительной обмотки.
Сеть 50Гц
Рис. 275. Компенсационная измерительная схема термо магнитных газоанализаторов:
1—8 — плечевые элементы; 9 — реохорд; 10 — реверсивный дви гатель; 11 — электронный уси литель; 12 — магниты
Такие газоанализаторы используются для контроля чистоты
кислорода со |
шкалами |
95— 100; 90— 100; 80— 100; |
50— 100 и |
20—80% 0 2. |
Основная |
погрешность прибора ±5% . Основные |
|
источники погрешностей |
при термомагнитном методе |
измерения |
|
следующие: |
|
|
|
а) изменение температуры окружающей среды, влияющей на величину объемной магнитной восприимчивости газовой смеси; б) изменение температуры нагрева чувствительного элемента
(напряжения питания измерительного моста); в) изменение давления анализируемой газовой смеси или
атмосферного давления; г) изменение напряженности магнитного поля в результате
старения магнитов.
Для устранения погрешностей измерения в рассмотренных термомагнитных газоанализаторах применяют специальные системы термостатирования, различные системы стабилизации питания измерительной схемы и устройства для стабилизации давления анализируемой смеси (регуляторы давления, регули рующие ротаметры).
Указанные погрешности устраняются в термомагнитных газо анализаторах с компенсационными мостовыми измерительными схемами (рис. 275),
3 7 8
В этих газоанализаторах (типа МН) Один или два чувстви тельных элемента (противоположные плечи) каждого из мостов помещаются в неоднородное магнитное поле. Смежными плечами этих элементов являются чувствительные элементы, помещенные в одинаковые тепловые условия, но без магнитного поля. Чувстви
тельные элементы сравнительного моста |
/ омываются воздухом, |
а рабочего II — анализируемой газовой |
смесью. |
Изменения температуры, давления и тока питания одинаково . влияют на напряжения в измерительных диагоналях каждого из мостов, так что на показаниях газоанализатора эти изменения не сказываются. Применение кольцевых магнитных систем поз воляет исключить влияние изменения напряженности магнит ного поля из-за старения магнитов.
Газоанализаторы изготовляются на различные пределы изме рения.
§ 95« Магнитомеханические газоанализаторы
Если в неравномерное магнитное поле поместить тело, магнит ные свойства которого отличны от магнитных свойств окружаю щей его среды, то возникает сила, вытесняющая тело в места с большей или меньшей плотностью силовых линий, в зависимости
от того, |
что больше — объемная |
магнитная восприимчивость |
|||
тела |
или |
среды. Величина этой |
силы |
|
|
|
|
|
F = (k1- k 2) H § d V , |
|
|
где |
F — величина |
выталкивающей силы; |
среды; |
||
|
k 1— объемная |
магнитная восприимчивость |
|||
|
k 2 |
— объемная |
магнитная восприимчивость тела (обычно |
||
|
|
называемого ротором); |
|
||
|
Н — напряженность магнитного поля; |
|
|||
|
dH— градиент |
напряженности магнитного |
поля в напра |
влении действия силы; V — объем тела (ротора).
На рис. 276 показана схема измерительной части такого газоанализатора. В неоднородном магнитном поле, образованном магнитом 1, размещен на подвесках 2 ротор 3. Средой для этой системы является анализируемая газовая смесь, содержащая
кислород.
Под действием выталкивающей силы F ротор 3 поворачивается, а вместе с ним поворачивается зеркало 4, отбрасывающее свето вой луч на дифференциальную фотоэлектрическую следящую систему 5, состоящую из двух фотоэлементов ФЭ1 и ФЭ2. При попадании светового луча на один из фотоэлементов (в случае поворота ротора 3) в цепи фотоэлемента возникает ток разбаланса, который, усиливаясь в электронном усилителе ЭУ, приводит
379