
книги из ГПНТБ / Богачев И.Н. Структура и свойства железомарганцевых сплавов
.pdfнитным. Поэтому кажется возможным, что в чрезвычай но большие значения у в железомарганцевых сплавах дает вклад эффект, описанный Оверхаузером: имеется близкое к нулю среднее локальное поле, возникающее из-за почти полной компенсации ферромагнитных и антиферромагнитных взаимодействий в некоторых локаль ных участках, в котором находятся многие атомные мо менты.
3. Внутреннее трение Fe— Mn сплавов
Внутреннее трение Fe — Mn сплавов подробно изуче но в широких концентрационном и температурном ин тервалах [84—86].
На кривых температурной зависимости внутреннего трения наблюдается пики, вызванные как различными фазовыми превращениями в системе Fe — Mn, так и ре лаксационными процессами.
Высота пиков, обусловленных полиморфными прев ращениями, пропорциональна количеству фазы, участву ющей в превращении. Температурное положение макси мума соответствует максимальной скорости фазового превращения. Температуры появления этих пиков совпа дают с температурами начала превращений и зависят от содержания марганца в сплавах.
Образование феррита а и его переход в у-фазу при нагреве в сплавах с малым содержанием марганца соп ровождается широкими пиками внутреннего трения [84]. Необычная ширина пиков вызвана диффузионным ха рактером превращения в сплавах с малым содержанием марганца.
Увеличение содержания марганца в сплавах затруд няет диффузию, и даже при очень медленном охлажде нии из y-области наблюдается образование бездиффузионным путем нестабильной а'-фазы (марганцовистого мартенсита). Фазовый переход сопровождается узким максимумом внутреннего трения. В сплавах, состоящих из у-, а'- и 8-фаз, удалось зафиксировать максимум внутреннего трения, сопровождающий е—»-а'-переход.
Наличие в структуре сплавов а'-фазы с о. ц. к. решет кой вызывает появление на температурной зависимости внутреннего трения двух релаксационных пиков. Пер вый пик, который наблюдали в работе [86] на сплаве с
ПО
16%' Мп при 140° С (рис. 57), возникает также в низко углеродистых никелевых, хромопикелевых и хромистых сталях (при образовании в них а-мартенсита) по сле дующему механизму. Легирование железа приводит к тому, что в о. д. к, решетке наряду с нормальными пози-
Рис. 57. Температурная зависимость |
внутреннего |
трения |
|
Fe—Мп сплавов [86] |
|
|
|
днями внедрения для углерода |
(Fe — С — Fe) появляют |
||
ся аномальные (Fe — С — X). |
Различная энергия связи |
||
Fe — Fe и Fe — X приводит к |
неодинаковым |
энергиям |
|
активации, необходимым для |
скачка |
атома углерода в |
нормальные и аномальные позиции внедрения, что и вы зывает появление затухания.
Второй пик, обусловленный присутствием а'-фазы, хорошо известен как двухсотградусный пик (см. рис. 57). Он вызван взаимодействием внедренных атомов с де фектами решетки.
у-^г- и е—>-у-мартенситиые превращения, протекаю щие в Fe — Mn сплавах, сопровождаются пиками па температурных зависимостях внутреннего трения (рис. 57). Стабилизация аустенита при у^е-переходах вызывает уменьшение высоты и смещение пика при у =г±е-переходе в область более низких температур. Послед нее свидетельствует о том, что фазовые у е-переходы не только понижают начало у^-е-превращения, но и сме щают температурный интервал минимальной устойчиво сти аустенита [87].
Пластическая деформация приводит к понижению высоты пика внутреннего трения, связанного с е—>-у-прев- ращением, и смещению его в область более высоких тем ператур. Это означает повышение температуры макси мальной скорости образования е-фазы и уменьшение скорости фазового превращения.
В Fe — Mn сплавах с 0,42% С при 290°С на темпера турной зависимости внутреннего трения наблюдается пик, высота которого при охлаждении несколько умень шается, а сам он смещается в область более низких тем ператур (см. рис. 57) [86]. Этот пик возникает из-за на личия атомов углерода в г. ц. к. кристаллах. Предложе но новое объяснение этого пика как наложения двух пи ков, аналогичных пику Снука и двухсотградусному пику в о. ц. к. решетке.
Нагрев Fe — Mn сплавов выше 400° С приводит к бы строму росту внутреннего трения, и при 800° С на кривых наблюдаются перегибы. Внутреннее трение y-фазы выше температуры е->у-превращения практически не зависит от фазового наклепа, если содержание e-фазы не превы шает 50%. Энергия активации составляет в этом случае около 79 кдж/моль (16 ккал/моль). При больших степе нях фазового наклепа (сплава с 16% Мп, в котором ко личество е-фазы, участвующей в е^-у-превращении, сос тавляет около 70% ), энергия активации внутреннего трения значительно уменьшается до 4,16 кдж/моль (900 кал/моль), а фон внутреннего трения при высокой температуре увеличивается приблизительно в 2 раза. Лукина и Мелькер показали, что возникновение высоко температурного фона в Fe — Мп сплавах наиболее удов летворительно объясняется образованием ступенек при пересечении полных дислокаций с векторами Бюргерса а/2 [ПО] и а [100]. Энергия активации внутреннего тре-
иия при высоких температурах определяется из выраже ния [88] :
|
U = U0~ U „ р |
(4) |
|
где |
ІІ0— энергия активации |
образования ступеньки |
|
|
на дислокации; |
|
энергии |
|
t/CTp— структурно чувствительная часть |
||
|
активации.. |
|
|
|
Uстр отражает плотность и |
распределение |
дислока |
ций в сплавах и поэтому чувствительно к протеканию в них мартенситных превращений. С увеличением объема фаз, участвующих в у—>-е-^у-превращении, t/CTр растет, так как это создает большую неравномерную плотность дефектов упаковки, дислокаций, поверхностей раздела Наибольшая структурно чувствительная часть энергии активации высокотемпературного внутреннего трения найдена в сплаве с 16% Мп.
Перегибы на кривых температурной зависимости
внутреннего трения при 800° С |
связаны с |
зерногранич |
ным пиком. При одинаковых |
размерах |
зерен высота |
зернограничного пика сильно зависит от фазового накле па. Наибольший зернограпичный пик наблюдается в сплавах, для которых характерны максимальные коли чества е-фазы и І/Стр. Таким образом, все три величины (высота зернограничного пика, количество е-фазы и t/стр) изменяются при изменении содержания марганца по одному закону. Это говорит о связи зернограничного пика не только с вязким течением по границам, но и с дефектами кристаллической решетки внутри зерен.
Влияние пластической деформации и фазового наклепа на параметры внутреннего трения
При деформации стабильных к фазовым превращени ям аустенитных марганцевых сплавов логарифмический декремент затухания б0 увеличивается при незначитель ном уменьшении амплитудного коэффициента К [87]', 00 обусловлен в основном плотностью дислокаций, а К про порционален их подвижности. Поэтому можно сказать, что деформация стабильных аустенитных сплавов связана с непрерывным увеличением плотности дислокаций и не которым уменьшением их подвижности. В аустенитных Fe — Ni сплавах подвижность дислокаций выше, чем в желёзомарганцевых [89]. Резкое увеличение плотности
Зависимость параметров внутреннего трения от предварительной пластической деформации [87]
Сплав |
Дефор- |
|
К |
Сплав |
Дефор- |
|
|
мация, |
Ô O - 1 0 - “ 4 |
мация, |
С» |
О 1 |
|||
|
% |
|
|
|
% |
|
|
П 9 |
0 |
10,0 |
9,7 |
Г20Х6 |
0 |
|
10,0 |
|
1 |
15.0 |
10.9 |
|
3.3 |
|
17.5 |
|
3.6 |
17.0 |
16.9 |
|
7.3 |
24.5 |
|
|
|
11.7 |
31.0 |
||||
|
5.6 |
27.0 |
32 |
|
|||
|
|
17.8 |
|
48.0 |
|||
|
|
|
|
|
|
|
9.7 |
42,5 |
54 |
Г29 |
0 |
6,2 |
4.2 |
|
4,3 |
7.5 |
2.3 |
|
7,5 |
8,0 |
2,5 |
|
12,2 |
9,0 |
2.4 |
|
16,5 |
8.5 |
3.0 |
|
22 |
12,5 |
3.1 |
Н39 |
0 |
17,0 |
21,8 |
|
3.6 |
13.5 |
7.7 |
|
6,0 |
9.0 |
6,6 |
|
7.6 |
6.5 |
5.7 |
|
15.0 |
6.0 |
4.3 |
|
20.0 |
6,0 |
4.3 |
Г20Х2 |
0 |
7,0 |
10.5 |
|
3 |
18,0 |
20.6 |
|
6,5 |
23,0 |
27.0 |
|
12,8 |
32 |
54 |
|
19,3 |
34 |
40.0 |
Г20Х12 |
0 |
6,2 |
|
3,9 |
12.5 |
|
7,2 |
14.5 |
|
11,1 |
19.5 |
|
21,6 |
40,0 |
Г19МІ |
0 |
5,0 |
|
2,9 |
6,5 |
|
6,7 |
13.0 |
|
12,2 |
19.0 |
|
18,9 |
32.0 |
Г19М4 |
0 |
6,2 |
|
3.4 |
12.5 |
|
7.5 |
16.5 |
|
11,3 |
19,0 |
|
22,6 |
32.5 |
Г19М6 |
0 |
3,6 |
|
3.1 |
8,5 |
|
8.1 |
13.0 |
|
16,3 |
24.0 |
|
20,5 |
27.5 |
|
25,2 |
31.5 |
К
8,7
14,3
20,2
22,0
22,0
1.7
3.3
5.3
9.3
4.7
5.0
11,8
10,1
9.0
9,5
3.7
4.3
5,1
6.4
5.8
1,5
2,1
4.2
3,8
3.3
4,0
и уменьшение подвижности дислокаций происходит на начальных стадиях деформации (табл. 1) .
Если в аустенитных Fe — Мп сплавах протекает фа зовое превращение, то пластическая деформация приво дит к непрерывному и резкому возрастанию параметров
внутреннего трения бо и К. Это свидетельствует об уве личении плотности и подвижности дислокаций, что повидимому, связано с интенсивным протеканием фазового превращения. Легирование сплавов хромом и молибде ном повышает устойчивость аустенита к фазовым прев ращениям, что сопровождается уменьшением плотности и подвижности дислокаций при деформации, при этом влияние молибдена сильнее, чем хрома.
Фазовые у->е-превращения, как и пластическая де формация, изменяют параметры внутреннего трения после завершения превращения. Первые циклы приво дят к максимальному воздействию на бо и К. Последую щие циклы повторных нагревов до 400 и 600° С практи чески не изменяют параметров внутреннего трения. Лишь кривые нагрева при 300° С асимптотически приближаются к кривым для 400° С. Судя по изменениям бо и К, макси мальная плотность дислокаций наблюдается при повтор ных нагревах до 400° С, минимальная — при нагревах до 600° С. Подвижность дислокаций минимальная при
400° С.' Особое место занимают повторные нагревы до 300° С,
которые непрерывно увеличивают плотность дислокаций вплоть до 15 циклов, при этом их подвижность меняется сложным образом. Увеличение подвижности дислока ций при повышении их плотности можно объяснить изо термическим образованием е-фазы после первых циклов в момент измерения внутреннего трения.
Таким образом, стабилизация аустенита фазовыми ■у^е-переходами сопровождается повышением плотности дислокаций. Однако при стабилизации существенную роль играет создание устойчивой дислокационной суб структуры. Действительно, повторение нагревов до 400° С свыше 5 раз практически не меняет плотности дислока ций в сплаве при продолжающейся стабилизации аусте нита. По-видимому, повышение устойчивости аустенита в этом случае обусловлено перераспределением дислока ций в более устойчивые конфигурации.
Изотермическая выдержка при комнатной температу ре приводит к восстановлению параметров внутреннего трения после деформации. Характер восстановления б0 и К у Fe— Ni (Н39) и Fe — Mn (Г29) стабильных аусте нитных сплавов различен. В сплаве Н39 уменьшение па раметров внутреннего трения вплоть до 50 ч изотерми
ческой выдержки очень незначительно, • в Г29 бо и К уменьшаются и после 50 ч выдержки достигают значе ний, близких к полученным для сплава Н39. По-видимо му, в стабильных к фазовым превращениям Fe — Mn сплавах интенсивнее, чем в сплавах Fe—Ni, протекают процессы диффузии к дислокациям вакансий, созданных пластической деформацией. Эти процессы ответственны за восстановление параметров внутреннего трения в дан ных сплавах [90].
В сплаве F e —19—20% Mn, в котором при деформа ции образуется значительное количество е-фазы, интен сивный возврат внутреннего трения может быть обуслов лен не только вакансионными процессами, но и изотер мическим образованием е-фазы. Действительно, по мере повышения стабильности аустенита к у—^-превращению при легировании, например хромом, скорость процесса возврата параметров внутреннего трения уменьшается.
Восстановление параметров внутреннего трения про исходит также после фазового наклепа повторяющимися у^е-переходами. С увеличением степени фазового на клепа время выдержки, необходимое для возврата внут реннего трения, возрастает. Уменьшение бо и К, по-види мому, связано с изотермическим процессом образования е-фазы.
4. Электрические свойства Fe— Mn сплавов
Удельное электросопротивление в сплаве F e—-Mn сложным образом меняется с увеличением содержания марганца (рис. 58). Марганец резко увеличивает сопро тивление о. ц. к. решетки а-фазы; 1 % Мп повышает соп ротивление железа на 45% [2,91]. Одновременно пони жается температурный коэффициент. В интервале кон центраций от 10 до 20% Мп происходит стабилизация у-^-а-превращения и возрастает количество е-фазы. Соп ротивление в данном интервале не изменяется. Это свидетельствует о том, что, во-первых, у е-фазы р мень ше, чем у a -фазы и, во-вторых, марганец мало влияет на сопротивление е-фазы. Довольно заметный прирост р в интервале концентраций марганца от 20 до 26% связан с исчезновением е-фазы. В области стабильного аустенита марганец оказывает слабое влияние на сопротивление сплавов, которое линейно возрастает с увеличением его
содержания. При 1000° С сопротивление |
сплава, содер |
|
жащего 29% Мп, только на 10% |
выше, |
чем сопротивле |
ние электролитического железа |
при этой температуре. |
В железе и его сплавах с углеродом электросопротив ление y-фазы меньше, чем а-фазы [92]. При легирова нии марганцем, а также никелем это соотношение меня ется на обратное [93]. Образование a-фазы при темпе-
Рис. |
58. Концентрационная за Рис. 59. |
Температурная зависи |
||||||||
висимость |
удельного |
электро |
мость |
удельного электросопротив |
||||||
сопротивления в |
системе |
Fe— |
ления |
Fe—Мп |
сплавов. Содержа |
|||||
Мп |
при |
25° С |
(О) |
и |
при |
|
|
ние Мп, %: |
||
|
|
1000° С |
( • ) |
|
|
|
/ — 16; 2 — 17,5; |
5 — 7,5 |
||
ратурах |
ниже |
340° С |
в сплаве |
с 7,5% |
Мп |
сопровож |
||||
дается резким |
уменьшением |
сопротивления, |
соответст |
|||||||
венно а-э-у-переход при нагреве |
в |
районе 570—750° С, |
||||||||
вызывает |
возрастание |
температурного |
коэффициента |
электросопротивления (рис. 59).
е-э-у-переход в Fe—Мп сплавах с 17,5% Мп вызыва
ет |
увеличение температурного коэффициента (см. |
рис. |
59). По окончании превращения dp/dT вновь умень |
шается. Появление е-фазы при обратном у^-е-переходе, а также ее изотермическое образование в закаленных и стабилизированных образцах сопровождается падением удельного электросопротивления. Для Fe — Мп сплавов, легированных никелем, хромом, алюминием и кобаль том, е-фаза также имеет меньшее удельное сопротивле-
иие, чем аустенит. Легирование кремнием меняет это со отношение на обратное. В сплаве Г20С2 е—>-у-превра- щение сопровождается падением р. Образование е-фазы как при охлаждении, так и в изотермических условиях сопровождается его ростом. Установленное в работе [94] уменьшение р в сплаве с 16% Мп при е-^-у-пере- ходе и его увеличение при образовании е-фазы следует связать с наличием в сплаве 1% Si.
Измерение эффекта Холла Fe—Мп сплавов, содер жащих в структуре a -фазу показало, что э. д. с. Холла меняется по кривой с максимумом [48]. Подобное по ведение объясняется тем, что постоянная Холла в слу чае ферромагнитных сплавов определяется суммой [48]
|
|
~ Ro+ Ri> |
(5 ) |
||
где Ro— обычная |
константа |
Холла, слабо |
зависящая |
||
от температуры; |
|
которая определяет часть |
|||
Rj— постоянная |
Кикоина, |
||||
э. д. с. |
Холла, |
обусловленную |
намагничен |
||
ностью образцов. |
|
|
|
||
С уменьшением |
доли |
ферромагнитной |
a -фазы в |
структуре сплавов при увеличении содержания марган ца Rj также уменьшается. Обычная константа Холла положительна и с возрастанием концентрации марган ца до 12% растет [95]. R0 обратно пропорционально числу электронов проводимости; уменьшение числа электронов проводимости с ростом содержания марган ца свидетельствует об усилении ковалентных связей в о. ц. к. решетке a -фазы. Это подтверждается результа тами исследования характеристических температур и увеличением положительной т. э. д. с. в ферромагнит ных Fe—Мп сплавах [96, 97].
Не было замечено существенной разницы между значением постоянной Холла для г. п. у.' е-фазы и г. ц. к. у-фазы.
Т. э. д. с., измеренная по отношению к платине, ис пытывает при у^е-превращении такое же небольшое изменение, как и при у^а-превращении [99]. При пере ходе е- в у-фазу при нагреве происходит лишь измене ние наклона кривой, в то время как при у->-&- переходе
дважды происходит смена знака. Характер |
изменения |
т. э. д. с. при у^е-превращении такой же, |
как и при |
у-»ф}-превращении в марганцовистой стали или у^б-пре- вращении в чистом железе.
В аустенитных Fe — Mn |
сплавах |
положительная |
константа Холла значительно |
меньше, |
чем в сплавах, |
имеющих в структуре a -фазу. С изменением содержа ния марганца от 17% до 40% значения Rü повышаются.
Т. э. д. с. аустенитных Fe — Mn сплавов не обнару живает линейной зависимости от температуры. Поэтому заключают, что в этих сплавах существуют два типа носителей (дырки и электроны) [68]. Электроны преоб
ладают при высоких |
температурах, дырки — |
при низ |
|
ких. С увеличением |
содержания марганца |
в |
сплавах |
вклад дырочного механизма проводимости |
увеличива |
||
ется. |
|
|
|
Это же следует из уменьшения эффективного числа электронов проводимости, вытекающего из характера изменения константы Холла.
Анализ этих данных позволяет сделать предположе ние о том, что с увеличением содержания марганца в аустените в нем усиливаются ковалентные связи. Это подтверждают данные по изучению эффекта Мессбау эра [98]. Один из параметров ядерного у-резонанса, а именно химический сдвиг, характеризующий тип хи мической связи атома железа с его ближайшим окру жением, с увеличением концентрации марганца для электронных конфигураций атомов железа в у-фазе увеличивается. Это связывают с возрастанием ковален тности связей в аустенитных Fe — Mn сплавах при повы шении концентрации.марганца.
5. Экзоэлектронная эмиссия в Fe— Mn сплавах
Экзоэлектронная эмиссия — низкотемпературная эмиссия, возникающая в результате возбуждения повер хности твердых тел. Одной из причин возбуждения по верхности могут быть структурные превращения, про исходящие в материалах при нагреве и охлаждении. В работе И. Н. Богачева и др. [100]проведено исследова ние изменения экзоэлектронной эмиссии при у ^ е - превращениях в Fe — Mn сплаве с 19% Мп. При нагре ве до 180—190°С наблюдается увеличение эмиссии, ко торое продолжается до 230—235°С, что соответствует температуре окончания е->-у-превращения. Дальнейшее