книги из ГПНТБ / Герметизация полимерными материалами в радиоэлектронике
..pdfсо |
Таблица 1-5 |
о |
|
Электрические параметры образцов электроизоляционных материалов после длительного воздействия субтропического влажного климата
|
|
|
|
До нормализации |
|
После |
нормализации |
|
|
|
|
|
Толщина |
|
|
|
|
|
|
|
Материалы |
образца, |
р, Ом*м |
й О «0-О |
|
р, Ом»м |
Р > Ом |
£пР |
|
|
|
|
мм |
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
rS* |
||
Эмаль КО-935 (ПКЭ-19) |
на стеклоткани . . . |
0,15 |
1,1.10’» |
1,4- 10’® |
26,0 |
1,1-10’® 5,7-10* |
35,4 |
||
Эмаль КО-936 (ПКЭ-14) |
на стеклоткани . . . |
0,15 |
7,8-10’ |
2-10» |
21,3 |
1,3-10” |
8,2-10” |
45,3 |
|
Эмаль ГФ-92ГС (СПД), ГОСТ 9151-59, на |
0,14 |
1,5-10® |
2-10’° |
12,9 |
1,4-10’2 |
3,7-1013 |
48,9 |
||
стеклоткани ........................................................... |
|
||||||||
Эмаль ГФ-92ХС (СВД), ГОСТ 9151-59, на |
0,12 |
1,5-10® |
3,9-10» |
12,1 |
1,3-Ю ’2 |
1,2- Ю’2 |
44,2 |
||
стеклоткани ........................................................... |
|
||||||||
Лак КО-921 (К-55), ГОСТ 16508-70, на стек |
0,15 |
4,9-10® |
3,6-10’» |
9,3 |
6,8-10” |
4,5-10’2 |
20,0 |
||
лоткани |
(сушка при 80 °С 10 ч ) .................... |
||||||||
Лак БТ-99 |
(№ 462), ГОСТ 8017-56, на стек |
0,16 |
1,5-10® 1,1-10» |
3,5 |
9,5-10’» 1,6-10” |
12,5 |
|||
лоткани |
.................... . |
....................................... |
|||||||
Лак № 2240 на стеклоткани ................................ |
0,15 |
9,2-10® |
8,2-10’° |
27,3 |
1,2-10’» |
3,2-10” |
50,0 |
||
Лак ШЛ-92 (МГМ-16), ГОСТ 15865-70, на |
0,15 |
5,5-10® 2,1-10’® |
16,4 |
1,7-10” 4,9-10” |
44,0 |
||||
стеклоткани ........................................................... |
|
||||||||
Стеклолакоткань ЛСК-7 |
.................................... |
0,13 |
1,7-10’» |
2, М О ” |
20,0 |
— |
— |
32,5 |
|
Стеклолакоткань ЛСТ-4 |
.................................... |
0,17 |
2,2-10” |
6,5-10” |
34,6 |
|
|
36,0 |
о том, что в большинстве своем если материалы и под верглись старению, то в незначительной степени.
Исключение составляют образцы лаковых пленок на металлических подложках и лака К.0-921 на стеклотка ни. Даже после нормализации электрическая прочность этих материалов находится на низком уровне.
Результаты испытаний образцов во влажном субтро пическом климате показали также, что все кремнийорганические материалы (лаки, эмали, компаунды), а также компаунды: полиуретановый, бутилметакрилатные, эпо ксидные, эпоксиполиэфирные и полиамидная смола — оказались стойкими к действию плесени.
Образцы лаков и эмалей ГФ-92ГС (СПД), по ГОСТ 9151-59, МЛ-92 (МГМ-16), по ГОСТ 15865-70, ГФ-95 (№ 1154), по ГОСТ 8018-70 и другие в большей или мень шей степени подвергаются действию плесени. Поражают ся плесенью все масляно-смоляные и масляно-битумные лаки.
Однако одновременно замечено, что имеющаяся на об разцах плесень при стирании часто удаляется, и образцы приобретают свой исходный внешний вид. Это свидетель ствует о загрязнении поверхности образцов органической пылью в процессе длительной выдержки в естественном климате.
Наряду с этим на некоторых образцах: лакошелк, компаунды КГМС-1,2 без фунгицида, лаки КФ-95 и 438, стеклолакоткань СЛТ-3, эмаль ГФ-92ХС (ОВД) — после очистки на поверхности оставались хорошо замет ные следы плесени.
Влияние плесени на электрические свойства материа лов может выразиться посредством уменьшения эффек тивной толщины пораженного плесенью материала, уве личения его влагопоглощения в результате впитывания и связывания влаги веществами грибковой плесени, хи мического воздействия плесени на материалы продуктов жизнедеятельности грибковой плесени с образованием
электролитов (лимонная, угольная, |
щавелевая кислота |
|
и другие карбоновые кислоты) |
и |
резким снижением |
удельного поверхностного сопротивления. |
||
Действием указанных выше |
факторов, по-видимому, |
и следует объяснить низкие значения электроизоляцион ных параметров до нормализации, например, для лака 321Т на стеклоткани, эмали ГФ-92ХС без фунгицида на ртекдрткани, стекдолакоткани СДТ-3, лакоткани на осно-
31
ве капронового волокна и других материалов, сильно по ражаемых плесенью.
Поскольку в большинстве случаев плесень с поверх ности материалов при стирании удаляется, можно пред положить, что объемное поражение материалов плесеныо не имеет места, а поражается плесенью лишь поверх ность материалов. При этом, как уже отмечалось, весьма вероятна возможность появления плесени из-за наличия на поверхности пыли и загрязнений.
Как показывают результаты испытаний, независимо от плесенестойкости полимерных диэлектрических мате риалов их электрическая прочность после нормализации в большинстве случаев сильно повышается. По-видимо му, следует считать, что все же основное влияние на электрическую прочность материалов оказывает не пле сень, а поглощаемая материалом влага. Даже в том случае, когда после очистки поверхности материала от плесени на поверхности материала остаются следы пле сени, свидетельствующие о возможности объемного по ражения материала плесенью, электрическая прочность материала после нормализации обычно находится на до статочно высоком уровне (пример: эмаль ГФ-92ХС без фунгицида на стеклоткани).
Образцы, стойкие к действию плесени, в меньшей сте пени ухудшают электроизоляционые свойства, чем образ цы, пораженные плесенью (рис. 1-7, 1-8). Однако после нормализации они имеют один и тот же уровень элек трических свойств.
Старение материалов под действием развивающейся плесени может происходить также и в случаях, когда плесень разрушает с течением времени имеющиеся в ма териалах пластификаторы, повышая тем самым хруп кость материалов и изменяя их электрические свойства. Усредненные данные по степени плесенестойкости неко торых пластификаторов, входящих в состав типичных полимерных материалов, приведены в табл. 1-6, 1-7.
В целом целлюлозные наполнители — бумага, древес ная мука, льняное и хлопчатобумажное волокно — слу жат хорошим питательным материалом для плесени, и потому их применение в пластмассах тропического на значения не допускается. Стойкими во влажном тропи ческом климате являются такие неорганические напол нители, как асбестовое и стеклянное волокно, кварцевая мука, полевой шпаг. Поэтому для аппаратуры тропиче-
|
Таблица 1-6 |
Плесенестойкость пластификаторов |
|
П л а с т и ф и к а т о р |
С т о й к о с т ь |
Производные адипиновой кислоты . . . |
Хорошая |
Производные бензойной кислоты . . . . |
Умеренная |
Хлорированные углеводороды ................ |
Хорошая |
Диметилфталат........................................... |
Хорошая |
Днбутилфталат........................................... |
Хорошая |
Дноктилфталат........................................... |
Хорошая |
Производные стеариновой кислоты . . . |
Хорошая |
ского исполнения не допускается применение целлюлоз ных материалов. В этом случае в качестве наполнителей используются материалы на основе слюды, стекловолок на и других неорганических веществ и кремнийорганические и органические нагревостойкие связующие соста вы. Применение органических материалов допускается лишь в отдельных случаях при условии их обработки специальными составами и эксплуатации в герметичных вакуум-плотных конструкциях.
Воздействие влаги на металлические части аппарату ры может приводить к коррозии, нарушениям контактов, обрывам и т. д. Вследствие малой толщины адсорбиро ванной пленки влаги концентрация в пленке ионов, по-
|
|
|
|
Таблица 1-7 |
||
Плесенестойкость полимерных |
материалов |
|
|
|
||
Стойкие |
Полиэтилен, |
полиизобутилен, |
политетрафторэти |
|||
|
лен, поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, поли |
|||||
|
стирол, полибутилметакрилат, фенолоформальдегид- |
|||||
|
ная смола, мочевиноформальдегидная смола, |
крем- |
||||
|
нийорганическая смола, эпоксидная смола, |
бутадие |
||||
|
новый каучук, хлоропреновый каучук, кремнийор- |
|||||
|
ганический каучук, нефтяные масла |
|
|
|||
Полустойкие |
Полиметилметакрилат, |
меламиноформальдегид- |
||||
|
ная смола, ацетат целлюлозы |
|
|
|
||
Нестойкие' |
Поливинилацетат, глифталевая смола, |
натураль |
||||
|
ный каучук, шеллачный |
лак, |
масляный лак, |
мас |
||
|
ляно-битумный лак, растительные масла |
|
|
3— |
472 |
33 |
Рис. ЫО. Интенсивность химической кор.розии металлов в полевых условиях
эксплуатации |
(агрессивная среда Н20-Ь |
||
+ С02). |
По |
оси абсцисс отложено |
вре |
мя, ч; |
по оси ординат — толщина |
слоя |
металла, разрушенного коррозией.
Т о л щ и н а п л е н н и , м к м
1 — ж е л е з о : 2 — ц и н к ; 3 — н и к е л ь ; 4 — медь, к а д м и й ; 5 — а л ю м и н и й .
ступающих в нее из окружающей среды и с поверхности изделия, оказывается значительной, и че рез некоторое время образуется слабый раствор или соляной (морская атмосфера), или серни стой (атмосфера промышленных районов), или угольной (часто
вобычных условиях) кислот.
Сдругой стороны, вследствие малой подвижности пленки влаги смывания продуктов коррозии
(солей и окислов) часто не происходит. В большинстве случаев эти продукты, покрывая поверхность металла, замедляют процесс дальнейшего разрушения или даже практически совсем прекращают его. Так, прочная сплош ная оксидная пленка, прекращающая химическую корро зию, образуется на алюминии. На поверхности железа ок сидная пленка образуется медленне, и защитной роли она почти не играет. Наоборот, как это видно из рис. 1-10, будучи несплошной, рыхлой и гигроскопичной, эта плен ка даже облегчает условия дальнейшего протекания про цессов химической коррозии железных изделий.
Влияние солнечной радиации. При эксплуатации аппаратуры на открытом воздухе поверхность ее под вергается действию прямых солнечных лучей.
Солнечная энергия в основном сосредоточена в об ласти длин волн 0,2—5 мкм. На ультрафиолетовую об ласть с длинами волн до 0,4 мкм приходится 7—9% энергии, на видимую часть спектра 41—45% и на инфра красную область с длинами волн более 0,7 мкм 45—50%. В среднем лишь около 46% солнечной энергии достигает земной поверхности. Потери солнечной энергии обуслов лены рассеиванием и отражением, а около 20% всей солнечной энергии теряется в атмосфере в результате
34
поглощения водяным паром, составными частями возду ха и твердыми и жидкими частицами, взвешенными в воздухе.
Поток солнечной энергии, попадающий на земную поверхность, зависит от толщины слоя атмосферы, через который проникают солнечные лучи. Поэтому, посколь ку в экваториальных областях значительную часть днев ного времени солнце находится высоко над горизонтом, суммарное количество энергии, приносимое прямой сол нечной радиацией даже во влажных тропиках, значи тельно больше, чем в области умеренной зоны, хотя в областях с влажным тропическим климатом имеются более высокая абсолютная влажность воздуха и, следо вательно, большее поглощение энергии в атмосфере. Среднегодовое количество тепла для географических ши рот от 40 до 60° равно 2,25 ТДж на 1 м2 горизонтальной поверхности, а для широт от 0 до 30° оно на 64% боль ше и составляет 3,7 ТДж/м2.
Под действием инфракрасной части спектра темпера тура поверхности различной аппаратуры в сухих тропи ческих областях может значительно превышать темпера туру воздуха в тени и, как уже отмечалось, может ока заться около 100°С.
Температура поверхности предметов, подвергающих ся действию прямой солнечной радиации, зависит отряда условий, а именно от цвета, степени шероховатости, фор мы, теплопроводности, условий теплоотвода, угла паде ния солнечных лучей на поверхность предметов.
Все эти факторы должны учитываться при конструи ровании РЭА, предназначенной для работы в тропиче ских условиях.
К ухудшению свойств материалов приводит воздейст вие солнечной радиации из-за влияния ультрафиолето вых лучен и теплового эффекта, в результате чего воз можно химическое разложение полимера или других вхо дящих в состав материала компонентов. Поскольку фо тохимические реакции под действием солнечных лучей зависят от энергии фотона, а она является обратно про порциональной длине световой волны, то с уменьшением длины волны солнечной радиации ее воздействие на материал повышается и становится более активным. По этому ультрафиолетовое излучение Солнца определяет в основном качественные изменения в материалах, под вергнутых инсоляции.
3 |
35 |
Подавляющее большинство полимерных материалов под влиянием света, особенно при одновременном воз действии дождя и ветра, заметно ухудшает электриче ские свойства, причем происходит поверхностное окисле ние материалов с образованием полярных групп.
Ультрафиолетовые лучи заметно ускоряют реакции окисления многих материалов (например, полиэтилена, полистирола и т. д.). Под действием солнечных лучей происходит также частичное химическое разложение по-
Таблица 1-8
Стойкость полимерных материалов к воздействию солнечных лучей
М а т е р и а л ы |
Х а р а к т е р и з м е н е н и я с в о й ст в |
Фенольные пластические маесы без наполнителя
Фенолфурфурольные с минеральным наполнителем
Прессованные меламиноформальдегидные с асбестом
Анилиноформальдегидные без наполнителя
Глифталевые смолы Кремнийорганические смолы Шеллачные композиции Сополимеры винилхлорида и
винилацетата Поливинилхлоридные пластн-
чеекие массы 11оливинилформальдегидные
пластические массы Полистирол
Полиэтилен
Политетрафторэтилен (фторо- пласт-4)
Этилцеллюлоза
Ацетилцеллюлоза
Триацетилцеллюлоза Ацетобутират целлюлозы Нитроцеллюлоза
Натуральная резина Синтетические резины
Незначительно темнеют
Светлые оттенки обесцвечивают-
ся
Незначительное изменение цвета
Темнеют
Желтеют Не изменяются
Не изменяются Темнеют при продолжительном
действии Слабое изменение цвета, сильно
изменяются электрические свойства Незначительное изменение цвета
Незначительно желтеет, ухуд шаются электроизоляционные свой ства
Незначительное изменение цвета, ухудшаются электроизоляционные свойства
Не изменяются
Незначительное изменение цвета Незначительное изменение цвета Незначительное изменение цвета Незначительное изменение цвета Окрашивается, становится хруп
кой
Растрескивание Не изменяются
36
лимеров, содержащих хлор, например поливинилиденхлорида, поливинилхлорида.
Некоторые виды термореактизных пластических масс подвержены разрушительному действию ультрафиоле тового излучения. При эго.м наблюдаются изменения основного органического компонента материала и изме нение цвета.
Особенно сильно под действием солнечных лучей раз рушаются натуральная резина и нитроцеллюлоза. При действии ультрафиолетовых лучей ухудшаются свойства и других материалов (фенольных пластмасс, глифталевых смол и др.). Синтетические резины, фторопласт-4, кремпийорганические смолы устойчивы к действию сол нечной радиации. Стойкость некоторых полимерных ма териалов к действию солнечных лучей приведена в табл. 1-8.
Влияние пыли. В окружающую атмосферу непрерыв но поступает огромное количество мелких твердых час тиц различных веществ. Условно пылыо называют твер дые частицы, которые вследствие их малого размера в неподвижном воздухе разномерно и медленно оседают.
Твердые частицы, находящиеся в воздухе во взвешен ном состоянии, образуют в этой среде сложную дисперс ную систему — аэрозоль, где частицы составляют дис персную фазу, а воздух — дисперсионную среду. Наибо лее существенной характеристикой, определяющей физико-химическую активность пыли, является ее дис персность.
Сведения по содержанию пыли в атмосфере приведе ны ниже.
|
К о л и ч е с т в о ч а с т и ц п ы л и в 1 м 3 в о з д у х а |
|
|
На высоте |
выше 1500 м над уровнем моря . |
. |
106—108 |
В горах, на |
высоте 2 000 м над уровнем моря |
106—109 |
|
[(ад м о р ем ............................................................... |
108—10’° |
||
Над су ш е й ............................................................... |
109—10й |
||
В городах................................................................... |
|
1010—1012 |
Находящаяся в воздухе пыль способна легко распро страняться в пространстве, оседать и проникать через неплотные соединения, приводя к ухудшению качества изделий и снижению их надежности.
Сложность решения проблемы воздействия пыли на аппаратуру и материалы заключается в том, что разме ры, химический состав и физические свойства пыли весь-
37
мй разнообразны. Наименьшие частицы пыли по своим размерам приближаются к макромолекулам (до 1(И6см), а крупные частицы по существу уже не находятся в воз духе, а перемещаются по земле (песок). Песок в основ ной своей части состоит из зерен кварца размером от
0,06 до 0,8 мм.
От 65 до 75% всего количества пыли в свободной атмосфере состоит из неорганических веществ, в основ ном из кварца и полевого шпата. Органические состав ные части пыли представляют собой, как уже указыва лось выше, споры, плесневые грибки, частицы различных растений, волокон и т. п. В городах пыль содержит око ло 37% органических веществ, состоящих из сажи и смол.
Пылевые и песчаные бури возникают в засушливых областях с легкоподвижным сухим поверхностным слоем почвы или песка. Иногда песок содержит примеси водо растворимых солей, которые, оседая на поверхности из делий, могут создавать высокую электрическую прово димость, особенно в условиях повышенной влажности.
Значительное количество активных с точки зрения коррозии и химического воздействия на органические ма териалы газов и пыли содержит атмосфера промышлен ных центров. Пыль адсорбирует также большое количе ство влаги, которая вызывает протекание различных хи мических реакций, приводящих к разрушению полимер ных материалов.
Пыль с органическими частицами, как правило, име ет кислую реакцию. При высокой влажности воздуха такая пыль создает электролиты с кислой (или основ ной) реакцией и усиливает поверхностную электропро водность материала и конструкций, ускоряет коррозию металлов и лакокрасочных покрытий, а также содейству ет появлению на поверхностях изделий плесени.
Атмосфера может оказаться загрязненной морской солью. В этом случае она представляет собой аэрозоль, в состав дисперсной фазы которой входят частицы соли или капли соляного раствора. Соль, содержащаяся ввоздухе, оседает на поверхности электроизоляционных ма териалов, резко уменьшая их удельное поверхностное сопротивление. Растворы соли химически взаимодейст вуют с электроизоляционными материалом, в результа те чего его поверхность становится шероховатой, ухуд шаются основные электрические свойства.
38
Количество пыли и песка в атмосфере зависит от силы ветра, формы и массы частиц. Многие частицы пыли обладают абразивными свойствами. Проникая в аппа ратуру, пыль и песок повреждают защитные покрытия, происходит быстрый износ трущихся частей и повреж дение самой аппаратуры. Наиболее неблагоприятное дей ствие на механизмы оказывают частицы песка размером примерно 15 мкм.
Для предотвращения вредного воздействия пыли на аппаратуру используются следующие способы защиты: кондиционирование воздуха в помещениях, где установ лено оборудование; герметизация аппаратуры; поддер жание внутреннего избыточного давления воздуха в аппаратуре; заполнение аппаратуры инертным газом с небольшим избыточным давлением.
Влияние пыли, попадающей на поверхность аппара туры или материалов, проявляется прежде всего в уско рении коррозионных процессов. Частицы неорганической пыли образуют зазоры между пылинками и поверхно стью, которые заполняются водой и также являются при чиной повышенной сорбции или коррозии поверхности.
Осевшая на элементах пыль может-быть причиной разнообразных нарушений работы аппаратуры. Содер жащиеся в пыли углекислые, сернокислые, хлористые и другие легкорастворимые соли поглощают влагу из окру жающего воздуха. Пыль, образовавшаяся из органиче ских частиц, также легко поглощает влагу. Увлажнен ные пылинки адсорбируются поверхностью материала и прилипают к ней, образуя слой повышенной электропро водности н нарушая работу радиоаппаратуры из-за по вышенных угечек по поверхности или пробоя по ней.
Вместе с пылью на поверхность полимерных мате риалов переносятся грибковые споры, которые находят в пыли питательные вещества для своего развития. При благоприятных условиях наличке пыли в окружающей среде является вполне достаточным для интенсивного поражения изделий плесенью.
Па лакокрасочных покрытиях увлажненная пыль вы зывает медленные химические реакции, в результате чего лаковая пленка тускнеет. Попадая в жидкие про питочные диэлектрики, например, в трансформаторное или конденсаторное нефтяное масло, пыль из-за своей большой активной поверхности захватывает молекулы кислорода и тем самым содействует окислению мате-
39