книги из ГПНТБ / Герметизация полимерными материалами в радиоэлектронике
..pdfQ, 10 |
Рис. |
5-39. |
Зависимость |
количества |
|||||||
влаги Q, кг, внутри металлополимер |
|||||||||||
62 |
|||||||||||
39 |
ного корпуса от относительной влаж |
||||||||||
36 |
ности воздуха |
при 20 °С |
(объем |
еди |
|||||||
ничный, |
1 |
м3). |
|
|
|
|
|
|
|||
33 |
|
|
|
|
|
2 — |
|||||
У --влага, |
растворенная |
в |
воздухе; |
||||||||
30 |
влага, адсорбированная на внутренних по |
||||||||||
верхностях алюминиевой капсулы и кера |
|||||||||||
21 |
мической |
подложки; 3 — общее |
количество |
||||||||
26 |
влаги |
внутри корпуса. |
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
21 |
При |
|
расчете |
были |
исполь |
||||||
18 |
|
||||||||||
15 |
зованы |
данные |
по |
количеству |
|||||||
адсорбированной |
на |
стекле |
|||||||||
12 |
|||||||||||
9 |
влаги при различных значени |
||||||||||
6 |
ях рв.к |
|
(рис. 5-39). |
|
Условно |
||||||
3 |
было |
принято, |
что |
такой |
ад |
||||||
0 ю го зо цоso 60708030% |
сорбцией обладает вся вну- |
||||||||||
тренняя |
|
поверхность |
металло- |
||||||||
|
полимерного |
корпуса |
и |
по- |
верхность ситалловой платы в пластмассовом корпусе.
Результаты расчетов |
приведены в |
табл. 5-10 и на |
рис. 5-38. Как видно, |
учет количества |
адсорбированной |
влаги заметно увеличивает значения т, особенно при вы соких значениях рв.к (кривые Г, 2', 3').
Если рабочий элемент герметизируемого изделия сор бирует влагу, то за время влагозащиты следует считать такое время, которое необходимо для натекания внутрь корпуса общего количества влаги, достаточного для со здания критического давления в воздухе и критического влагосодержания в рабочем элементе изделия. Практи чески достаточная точность расчета получается при использовании коэффициента растворимости влаги и объема рабочего элемента, так как обычно оба эти по казателя значительно превышают такие же показатели для воздуха.
Как известно, состояние динамического равновесия характеризуется равенством парциальных давлений во дяных паров и газов внутри корпуса и в окружающей среде. Помещение корпусов в среду с более высокой влажностью по сравнению с первоначальными условия ми при сохранении общего давления и температуры сре ды постоянными приведет к нарушению первоначально го динамического равновесия вследствие изменения пар циальных давлений водяных паров и газов внешней среды (внутри корпуса парциальные давления составляю щих среды в первый момент остаются неизменными).
180
Таблица 5-7
Расчет времени влагозащиты корпусов с внутренним воздушным объемом
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Время |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
влагозащиты |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
-с, |
с |
Тип корпуса, |
Размер |
|
Р, С |
D, м*/с |
V, м з |
S, м2 |
1, М |
е, с |
|
|
материал |
подложки |
‘без |
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
с учетом |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
учета |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
адсорб |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
адсор> |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ции |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
U m iJ |
|
Металлополи |
П Х П |
мм |
2,08-10-16 |
6 ,4 -10” 13 |
2,0-10” 7 |
5.3-10-6 |
3,0-Ю ” 3* |
2,34-106 |
1,48 • 107 |
6,0-Ю 7 |
мерный, алю |
|
|
|
|
|
|
|
(27 сут) |
(170 сут) |
(695 сут) |
миниевая |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
капсула, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
заливка торца |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
компаундом |
10X16 |
мм |
2,0810~1в |
6 ,4 -10” 13 |
2,6-10-’ |
6,2-10” 6 |
1,6-Ю” 3* |
6 ,7 -105 |
7,98-106 |
3,48-107 |
ЭК-16„Б“ |
|
|
|
|
|
|
|
(~ 8 сут) |
(93 сут) |
(404 сут) |
Пластмассовый, |
16X20 |
мм |
16,6- ю - 17 |
8,34 • 10~14 |
7,5-10” 7 |
4,5-10” 4 |
1,0-Ю ” 3 |
2,03-106 |
2,26-106 |
2,96-106 |
пластмасса |
|
|
|
|
|
|
|
(23,5 сут) |
(26 сут) |
(34 сут) |
К-124-38 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
со * Суммарная толщина компаунда и подложки.
Если обозначить через рв.атм и рп.и парциальные дав ления водяных паров в окружающей среде и внутри корпуса, а через атм и pih парциальные давления со ставляющей среды вне и внутри корпуса, то в состоянии равновесия будут действительны соотношения:
|
i=n |
|
|
i=n |
|
|
|
|
Рв.атм Ь~S Ргатм |
Рв.к “Ь S |
Pikt |
|
(5-46) |
||||
|
i=1 |
|
|
/—1 |
|
|
|
|
Piатм Раатм“Ь ••• “Ь Рпатм — Pift |
Aft “Ь“Ь Рпк\ |
(5-47) |
||||||
|
|
Рв.атм ==Рв.к* |
|
|
|
(5-48) |
||
При повышении |
влажности |
среды |
соотношение (5-46) |
|||||
нарушается: |
i=n |
|
|
i=n |
|
|
|
|
Рв.атм |
|
|
Ргк\ |
|
||||
5 |
Р гатм |
Рв.к |
S |
(5-49) |
||||
|
i=1 |
|
|
£=1 |
|
|
|
|
|
|
Р в.атм > / v K; |
|
|
|
(5-50) |
||
|
i=n |
|
i=n |
|
|
|
|
|
|
i=l |
P гатм < S |
Pin, |
|
|
|
(5-51) |
|
|
|
i=1 |
|
|
|
|
||
|
|
i~n |
|
i~n |
|
|
|
|
P в.атм |
Рв.к == S Pin |
i=l |
P гатм* |
|
(5-52) |
|||
|
|
i=l |
|
|
|
|
|
|
Например, при 20°C и |
первоначальных |
значениях |
||||||
Рв.атм и рв.к, равных 5 ММ р Т . |
СТ. (6,66-102 |
Па), 2/?г атм |
||||||
равна Spift, равна 755 |
мм рт. ст. (1 -105 |
Па) |
(влажность |
среды 28%). Повышение влажности окружающей среды до 100%! приведет к увеличению рв.атм до 17,5 мм рт. ст. (2,34-103 Па) и снижению 2рг-атм до 755— (17,5—5) = = 742,5 мм рт. ст. (9,9- 104 Па). Поскольку парциальные давления водяных паров и газов внутри корпуса остают ся при этом неизменными, то будет иметь место диффу зия водяных паров и газов окружающей среды и среды корпуса в двух направлениях: водяных паров из внеш ней среды в корпус (Дрв = р'в.атм—рв.к=12,5 мм рт. ст. =
— 1,66-103 Па) и из внутреннего объема корпуса во внеш нюю среду тех составляющих среды, парциальные дав ления которых превышают давления тех же составляю щих во внешней среде (2ргъ — 2 р 'г-атм=12,5 мм рт. ст.= = 1,66103 Па).
182
Указанный эффект будет проявляться в большей степени при повышении не только влажности окружаю щей среды, а одновременно и температуры, также при условии сохранения постоянным общего давления окру жающей среды. Если предположить, что в приведенном выше примере новое состояние окружающей среды ха рактеризуется температурой 40°С и относительной влаж ностью 100% (Рв.атм равной 55,3 мм рт. ст. или 7,35* 103 Па), то разница в парциальных давлениях газов окру жающей среды и среды внутри корпуса увеличится и со ставит уже не 12,5 мм рт. ст. (1,66 - 103 Па), а 105 мм
рг. ст. (1,4 • 104 П а).
Втабл. 5-8 приведены данные по влиянию состояния внешней среды на разность парциальных давлений во дяных паров и газов внутри и вне корпуса. Как видно из данных таблицы, разница парциальных давлений га зов для обычных условий опыта достигает очень боль шой величины.
Таблица 5-8
Разность парциальных давлений водяных паров и газов внутри и вне корпуса при изменении состояния внешней среды (общее давление 760 мм рт. ст. или 1,03-106 Па)
|
|
Состояние внешней среды |
|
Разность парциальных |
Ф=28%, |
ф=100 %, |
<р=100%, |
давлений |
|||
|
Т “ 20 °С |
Т =20 “С |
7=40 °С |
Ддв , Па |
0 |
1,66-103+ |
6,7-103+ |
Па |
0 |
1,66-Ю3— |
1,4-104— |
П р и м е ч а н и е . |
, + “—диффузия |
внутрь корпуса; , —*—диффузия из кор* |
|
пуса. |
|
|
|
В соответствии с изложенным можно записать со ставляющие общего времени влагозащиты корпусов со свободным внутренним объемом:
Тзащ = 'Сл+'Га+Тг, |
(5-53) |
где тн, Та, тг представляют собой промежутки времени, обусловленные накоплением влаги внутри корпуса за счет растворения ее в воздухе (ть), адсорбции на внут ренних поверхностях корпуса (та) и возможной задерж кой натекания влаги вследствие разницы в парциальных давлениях газов во внешней среде и внутри корпуса.
183
Можно предположить, что, несмотря на различный механизм диффузии водяных паров и газов, явление диффузии газов, направленной навстречу диффузии па ров воды, может оказать влияние на действительное время влагозащиты рассмотренных защитных конструк ций. Исследованиями показано, что взаимное влияние на процесс оказывает одновременная диффузия в поли меры газов и водяных паров. В частности, при опреде лении газопроницаемости различных полимеров иссле дования рекомендуется проводить при низких влажно стях газов, так как молекулы воды могут явиться пере носчиками молекул газов, или облегчать диффузию мо лекул неполярных газов вследствие ослабления молеку лами воды межмолекулярных связей полимера.
К сожалению, произвести количественную оценку этих процессов в настоящее время не представляется возможным. Можно лишь высказывать предположение о том, что учет этих явлений в некоторых случаях может привести к увеличению действительного времени вла гозащиты конструкций, аналогичных рассмотренным по сравнению с расчетным временем, но без их учета (в за висимости от структуры полимера, механизма диффузии, характера взаимодействия молекул полимера, воды и газов и т. д.).
2) Выход из строя изделий в результате адсорбции на их поверхности влаги, проникшей через герметизи рующую оболочку.
По-иному определяется время влагозащиты конст рукций, герметизирующий материал которых непосред ственно контактирует с поверхностью несорбирующего влагу изделия. К таким конструкциям относятся корпу са, получаемые методом опрессовки или заливки изде лий (например, монолитные корпуса); по механизму влагозащиты к ним относится и защита изделий лако красочными материалами. Пример такой конструкции изображен на рис. 5-37,а с тем лишь огличием, что гер метизируемое изделие не сорбирует влагу (например, в случае герметизации пленочных схем, наносимых на подложки из ситалла, керамики и т. д.).
Расчет времени влагозащиты таких конструкций основывается на явлении сорбции герметизирующим ма териалом влаги и постепенного выравнивания ее кон центрации по толщине оболочки, т. е. постепенного по вышения концентрации влаги на поверхности герметизи-
184
сутки T ,v
. О 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2 1,4 1,0 1,8мм
Рис. 5-40. Зависимость времени влагозащиты Тзащ монолитных защитных конструкций от толщины оболочки и критической концентра ции влаги (D равно 6,38- Ю"13 м2/с, темпера тура 20 °С).
I, |
2, 3 — зависимость от |
толщины |
оболочки |
соответ |
|
ственно для критических |
влажностей 95, 85, 70%; 4, 5, |
||||
6 ,7 — зависимости |
от критической |
концентрации вла |
|||
ги |
соответственно |
для |
толщин |
2 • 10-3; |
1,5 * 10-3; |
I • |
10-3; 0,8 • 10—3 м. |
|
|
|
|
руемого изделия. Расчет обычно сводится к определе нию времени, в течение которого на внутренней стороне герметизирующей оболочки образуется критическая кон центрация влаги, соответствующая критическому дав лению паров воды ркр. Поэтому время наступления та кого состояния будет определяться толщиной оболочки I, а также скоростью процесса сорбции, т. е. величиной коэффициента диффузии влаги в полимер.
185
На рис. 6-40 приведены результаты расчета времени влагозащиты от толщины герметизирующей оболочки и значений ркр. Видно, например, что это время для ркр,
равного 0,95 р0, и D, равного 2,3 *10~5 см2/ч (6,4X
ХЮ43 м2/с), при толщине оболочки около 0,05—0,1 мм
(5-10-5—1 -10-4 м) |
составляет несколько |
часов и при |
|
толщинах |
1,5 и 2,0 |
мм (1,5- 10~3—2,0- 10~3 |
м) соответ |
ственно 1 |
ПО ч (46 |
суток) и 1 970 ч (82 суток). |
При плохой адгезии защитного слоя полимера к по верхности изделия или в случае наличия адгезионных связей на границе поверхность — полимер с энергией ниже энергии адсорбции воды на поверхности изделия время влагозащиты можно определять по выражению (5-28). В этом случае на поверхности изделия будут иметь место адсорбция влаги, проникающей через гер метизирующую оболочку, и увеличение со временем ко личества адсорбированной влаги вплоть до некоторой величины, являющейся для данного изделия критиче ской.
Однако при образовании адгезионных связей за щитного материала с поверхностью изделия, энергия которых превышает энергию адсорбции влаги с этой поверхностью, адсорбции влаги происходить не будет и действительное время влагозащиты будет превышать
величину, определенную из выражения (5-28): |
|
||
Лзащ—Тдифф + Тадг) |
(5-54) |
||
где Тдифф — время |
влагозащиты, |
обусловленное |
време |
нем диффузии влаги через герметизирующий |
|||
слой полимера; |
обусловленное |
наличи |
|
Тадг — время |
влагозащиты, |
||
ем адгезионных связей полимера с |
поверх |
ностью изделия.
Следовательно, выражение (5-28) всегда позволяет определить повышение концентрации влаги на внутрен ней стороне герметизирующей оболочки и лишь в неко торых случаях отражает действительное время влагоза
щиты таких |
оболочек (при плохой адгезии полимера |
к поверхности |
изделия). В тех случаях, когда будет |
исключена адсорбция на поверхности изделия проника ющей через герметизирующий слой влаги, расчет по этой формуле приводит к заниженному значению време ни влагозащиты. По-видимому, дополнительное время влагозащиты тадг будет соответствовать тому времени,
186
Рис. 5-42. Зависимость сопротивле ния R датчиков влажности от отно сительной влажности воздуха при температуре 20 °С.
1, 2, 3 — соответственно ситалловый, ситалловый с пленкой поливинилового спир та и электролитический датчики влаж ности.
дится датчик, изменяется его поверх ностное сопротивление, определяемое количеством адсорбированной енталлом влаги.
Такие датчики имеют высокую чувствительность. Они «срабатывают»
при влажности 60—70% |
и |
при ад |
|
сорбции на |
поверхности |
не более |
|
5 • 10-6 кГ/м2 |
влаги. Размер |
датчиков |
может быть различным и определяется размерами защитной кон струкции. Поскольку ситалловые подложки находят широкое приме нение в электронной промышленности, изготовление датчиков на та ких подложках позволяет во многих случаях оценивать влагозащит ные свойства различных покрытий, наносимых на поверхности ре альных изделий.
Большим преимуществом ситалловых датчиков влажности явля ется возможность их использования для определения влагозащитных свойств полимерных покрытий, имеющих различную адгезию к по верхности датчика, так как по показаниям датчика влажности можно судить о количестве адсорбированной поверхностью влаги.
При желании ситалловые датчики влажности можно превратить в пленочные датчики сорбционного типа или в электролитические.
Для получения ситалловых датчиков сорбционного типа между напыленными металлическими электродами наносится пленка сор бирующего влагу вещества, -изменяющего свои параметры по мере поглощения влаги. Требуемыми свойствами обладает, например, плен ка поливинилового спирта, получаемая путем двукратного нанесения кисточкой на площадку между напыленными электродами датчика 5%-ного водного раствора поливинилового спирта. Сушка первого слоя производится на воздухе в течение 30 мин, второго — при тем пературе 80 °С в течение 3 ч.
Электролитические ситалловые датчики влажности получают однократным нанесением на площадку между металлическими элек тродами 0,01%-ного водного раствора углекислого магния. После
нанесения раствора датчики |
подвергаются сушке |
при температуре |
100 QC в течен-ие 3 ч. Такой |
датчик в нормальных |
условиях имеет |
сопротивление больше 1013 Ом. При воздействии же высокой влаж ности сопротивление датчика резко снижается в результате образо вания на его поверхности электролита.
Сравнительные свойства различных датчиков влажности приве дены в табл. 5-9, а зависимость сопротивления датчиков влажности от относительной влажности — на рис 5-42.
Как видно, более предпочтительными и универсальными являют ся ситалловые датчики адсорбционного типа.
Перед использованием датчиков влажности производится подго товка (очистка) их поверхности путем кипячения в ряде растворите-
188
Таблица 5-9
Параметры различных ситалловых датчиков влажности (ситалл СТ50-1)
Тип датчика
Параметры
Адсорбци онный |
Сорбционный (пленка поли винилового спирта |
2x1 ХОДИ мм) |
Электролитический (угле кислый магний) |
|
, |
|
: |
Время снижения |
сопротивления |
до 109 |
Ом |
15—20 |
1—2 |
||||
при увлажнении (инерционность), |
мин |
. . 5 -1 0 |
|||||||
Значение сопротивления, Ом: |
|
|
|
|
|
|
|||
до увлажнения при относительной влаж |
|
|
|||||||
ности воздуха 50% и |
температуре |
10” |
1013 |
||||||
20 |
° С ....................................................... |
|
при |
|
|
|
1013 |
||
после |
увлажнения |
относительной |
|
|
|||||
влажности воздуха 98% и температуре |
2 -107 |
107 |
|||||||
20 |
° С ....................................................... |
(количество |
|
|
Ы О 8 |
||||
Чувствительность |
влаги, необ |
|
|
||||||
ходимое для снижения |
сопротивления до |
|
|
||||||
109 Ом), кГ/м2 |
............................................... |
|
|
|
|
5 -10 -6 5,2-Ю *53,5-10-6 |
|||
Области |
предпочтительной |
применяемости |
|
|
|||||
датчиков влажности: |
|
|
|
внутрен |
|
|
|||
в конструкциях со свободным |
|
|
|||||||
ним объемом ............................................ |
|
|
|
|
+ |
+ |
+ |
||
в монолитных конструкциях .................... |
|
+ |
-- |
— |
леи; хранение готовых к использованию датчиков влажности осуще ствляется в эксикаторах с обезвоженным хлористым кальцием.
Преимущества датчиков влажности с пленкой поливинилового спирта заключаются в их «срабатывания» даже в тех случаях, когда по каким-либо причинам поверхность ситалла окажется недостаточно чистой. Электролитические датчики оказываются предпочтительными тогда, когда основной целью в исследованиях является регистрация очень малых количеств влаги.
Для определения времени влагозащиты корпусов со свободным внутренним объемом к основанию корпуса приклеивается датчик влажности соответствующего размера. После контактирования ком мутирующих проводников датчика с выводами корпуса производится
герметизация корпуса. До начала испытаний на воздействие |
влаги |
и в процессе увлажнения определяются сопротивление датчика |
влаж |
ности и сопротивление между двумя свободными выводами основа ния корпуса (рис. 5-43). Испытания продолжаются до получения стабильных значений сопротивления. Определение сопротивления между двумя свободными выводами корпуса производится с целью контроля. Достоверными экспериментальные данные считаются в том случае, если сопротивление датчика влажности является более низ ким, чем сопротивление материала основания корпуса между сво бодными выводами.
189