Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Герметизация полимерными материалами в радиоэлектронике

..pdf
Скачиваний:
13
Добавлен:
24.10.2023
Размер:
11.14 Mб
Скачать

Q, 10

Рис.

5-39.

Зависимость

количества

влаги Q, кг, внутри металлополимер­

62

39

ного корпуса от относительной влаж­

36

ности воздуха

при 20 °С

(объем

еди­

ничный,

1

м3).

 

 

 

 

 

 

33

 

 

 

 

 

2

У --влага,

растворенная

в

воздухе;

30

влага, адсорбированная на внутренних по­

верхностях алюминиевой капсулы и кера­

21

мической

подложки; 3 — общее

количество

26

влаги

внутри корпуса.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

21

При

 

расчете

были

исполь­

18

 

15

зованы

данные

по

количеству

адсорбированной

на

стекле

12

9

влаги при различных значени­

6

ях рв.к

 

(рис. 5-39).

 

Условно

3

было

принято,

что

такой

ад­

0 ю го зо цоso 60708030%

сорбцией обладает вся вну-

тренняя

 

поверхность

металло-

 

полимерного

корпуса

и

по-

верхность ситалловой платы в пластмассовом корпусе.

Результаты расчетов

приведены в

табл. 5-10 и на

рис. 5-38. Как видно,

учет количества

адсорбированной

влаги заметно увеличивает значения т, особенно при вы­ соких значениях рв.к (кривые Г, 2', 3').

Если рабочий элемент герметизируемого изделия сор­ бирует влагу, то за время влагозащиты следует считать такое время, которое необходимо для натекания внутрь корпуса общего количества влаги, достаточного для со­ здания критического давления в воздухе и критического влагосодержания в рабочем элементе изделия. Практи­ чески достаточная точность расчета получается при использовании коэффициента растворимости влаги и объема рабочего элемента, так как обычно оба эти по­ казателя значительно превышают такие же показатели для воздуха.

Как известно, состояние динамического равновесия характеризуется равенством парциальных давлений во­ дяных паров и газов внутри корпуса и в окружающей среде. Помещение корпусов в среду с более высокой влажностью по сравнению с первоначальными условия­ ми при сохранении общего давления и температуры сре­ ды постоянными приведет к нарушению первоначально­ го динамического равновесия вследствие изменения пар­ циальных давлений водяных паров и газов внешней среды (внутри корпуса парциальные давления составляю­ щих среды в первый момент остаются неизменными).

180

Таблица 5-7

Расчет времени влагозащиты корпусов с внутренним воздушным объемом

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Время

 

 

 

 

 

 

 

 

 

влагозащиты

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-с,

с

Тип корпуса,

Размер

 

Р, С

D, м*/с

V, м з

S, м2

1, М

е, с

 

 

материал

подложки

‘без

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

с учетом

 

 

 

 

 

 

 

 

 

учета

 

 

 

 

 

 

 

 

 

адсорб­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

адсор>

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ции

 

 

 

 

 

 

 

 

 

U m iJ

Металлополи­

П Х П

мм

2,08-10-16

6 ,4 -10” 13

2,0-10” 7

5.3-10-6

3,0-Ю ” 3*

2,34-106

1,48 107

6,0-Ю 7

мерный, алю­

 

 

 

 

 

 

 

(27 сут)

(170 сут)

(695 сут)

миниевая

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

капсула,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

заливка торца

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

компаундом

10X16

мм

2,0810~1в

6 ,4 -10” 13

2,6-10-’

6,2-10” 6

1,6-Ю” 3*

6 ,7 -105

7,98-106

3,48-107

ЭК-16„Б“

 

 

 

 

 

 

 

(~ 8 сут)

(93 сут)

(404 сут)

Пластмассовый,

16X20

мм

16,6- ю - 17

8,34 10~14

7,5-10” 7

4,5-10” 4

1,0-Ю ” 3

2,03-106

2,26-106

2,96-106

пластмасса

 

 

 

 

 

 

 

(23,5 сут)

(26 сут)

(34 сут)

К-124-38

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

со * Суммарная толщина компаунда и подложки.

Если обозначить через рв.атм и рп.и парциальные дав­ ления водяных паров в окружающей среде и внутри корпуса, а через атм и pih парциальные давления со­ ставляющей среды вне и внутри корпуса, то в состоянии равновесия будут действительны соотношения:

 

i=n

 

 

i=n

 

 

 

Рв.атм Ь~S Ргатм

Рв.к “Ь S

Pikt

 

(5-46)

 

i=1

 

 

/—1

 

 

 

Piатм Раатм“Ь ••• “Ь Рпатм — Pift

Aft “Ь“Ь Рпк\

(5-47)

 

 

Рв.атм ==Рв.к*

 

 

 

(5-48)

При повышении

влажности

среды

соотношение (5-46)

нарушается:

i=n

 

 

i=n

 

 

 

Рв.атм

 

 

Ргк\

 

5

Р гатм

Рв.к

S

(5-49)

 

i=1

 

 

£=1

 

 

 

 

 

Р в.атм > / v K;

 

 

 

(5-50)

 

i=n

 

i=n

 

 

 

 

 

i=l

P гатм < S

Pin,

 

 

 

(5-51)

 

 

i=1

 

 

 

 

 

 

i~n

 

i~n

 

 

 

 

P в.атм

Рв.к == S Pin

i=l

P гатм*

 

(5-52)

 

 

i=l

 

 

 

 

 

Например, при 20°C и

первоначальных

значениях

Рв.атм и рв.к, равных 5 ММ р Т .

СТ. (6,66-102

Па), 2/?г атм

равна Spift, равна 755

мм рт. ст. (1 -105

Па)

(влажность

среды 28%). Повышение влажности окружающей среды до 100%! приведет к увеличению рв.атм до 17,5 мм рт. ст. (2,34-103 Па) и снижению 2рг-атм до 755— (17,5—5) = = 742,5 мм рт. ст. (9,9- 104 Па). Поскольку парциальные давления водяных паров и газов внутри корпуса остают­ ся при этом неизменными, то будет иметь место диффу­ зия водяных паров и газов окружающей среды и среды корпуса в двух направлениях: водяных паров из внеш­ ней среды в корпус (Дрв = р'в.атм—рв.к=12,5 мм рт. ст. =

— 1,66-103 Па) и из внутреннего объема корпуса во внеш­ нюю среду тех составляющих среды, парциальные дав­ ления которых превышают давления тех же составляю­ щих во внешней среде (2ргъ — 2 р 'г-атм=12,5 мм рт. ст.= = 1,66103 Па).

182

Указанный эффект будет проявляться в большей степени при повышении не только влажности окружаю­ щей среды, а одновременно и температуры, также при условии сохранения постоянным общего давления окру­ жающей среды. Если предположить, что в приведенном выше примере новое состояние окружающей среды ха­ рактеризуется температурой 40°С и относительной влаж­ ностью 100% (Рв.атм равной 55,3 мм рт. ст. или 7,35* 103 Па), то разница в парциальных давлениях газов окру­ жающей среды и среды внутри корпуса увеличится и со­ ставит уже не 12,5 мм рт. ст. (1,66 - 103 Па), а 105 мм

рг. ст. (1,4 • 104 П а).

Втабл. 5-8 приведены данные по влиянию состояния внешней среды на разность парциальных давлений во­ дяных паров и газов внутри и вне корпуса. Как видно из данных таблицы, разница парциальных давлений га­ зов для обычных условий опыта достигает очень боль­ шой величины.

Таблица 5-8

Разность парциальных давлений водяных паров и газов внутри и вне корпуса при изменении состояния внешней среды (общее давление 760 мм рт. ст. или 1,03-106 Па)

 

 

Состояние внешней среды

Разность парциальных

Ф=28%,

ф=100 %,

<р=100%,

давлений

 

Т “ 20 °С

Т =20 “С

7=40 °С

Ддв , Па

0

1,66-103+

6,7-103+

Па

0

1,66-Ю3—

1,4-104—

П р и м е ч а н и е .

, + “—диффузия

внутрь корпуса; , —*—диффузия из кор*

пуса.

 

 

 

В соответствии с изложенным можно записать со­ ставляющие общего времени влагозащиты корпусов со свободным внутренним объемом:

Тзащ = 'Сл+'Га+Тг,

(5-53)

где тн, Та, тг представляют собой промежутки времени, обусловленные накоплением влаги внутри корпуса за счет растворения ее в воздухе (ть), адсорбции на внут­ ренних поверхностях корпуса (та) и возможной задерж­ кой натекания влаги вследствие разницы в парциальных давлениях газов во внешней среде и внутри корпуса.

183

Можно предположить, что, несмотря на различный механизм диффузии водяных паров и газов, явление диффузии газов, направленной навстречу диффузии па­ ров воды, может оказать влияние на действительное время влагозащиты рассмотренных защитных конструк­ ций. Исследованиями показано, что взаимное влияние на процесс оказывает одновременная диффузия в поли­ меры газов и водяных паров. В частности, при опреде­ лении газопроницаемости различных полимеров иссле­ дования рекомендуется проводить при низких влажно­ стях газов, так как молекулы воды могут явиться пере­ носчиками молекул газов, или облегчать диффузию мо­ лекул неполярных газов вследствие ослабления молеку­ лами воды межмолекулярных связей полимера.

К сожалению, произвести количественную оценку этих процессов в настоящее время не представляется возможным. Можно лишь высказывать предположение о том, что учет этих явлений в некоторых случаях может привести к увеличению действительного времени вла­ гозащиты конструкций, аналогичных рассмотренным по сравнению с расчетным временем, но без их учета (в за­ висимости от структуры полимера, механизма диффузии, характера взаимодействия молекул полимера, воды и газов и т. д.).

2) Выход из строя изделий в результате адсорбции на их поверхности влаги, проникшей через герметизи­ рующую оболочку.

По-иному определяется время влагозащиты конст­ рукций, герметизирующий материал которых непосред­ ственно контактирует с поверхностью несорбирующего влагу изделия. К таким конструкциям относятся корпу­ са, получаемые методом опрессовки или заливки изде­ лий (например, монолитные корпуса); по механизму влагозащиты к ним относится и защита изделий лако­ красочными материалами. Пример такой конструкции изображен на рис. 5-37,а с тем лишь огличием, что гер­ метизируемое изделие не сорбирует влагу (например, в случае герметизации пленочных схем, наносимых на подложки из ситалла, керамики и т. д.).

Расчет времени влагозащиты таких конструкций основывается на явлении сорбции герметизирующим ма­ териалом влаги и постепенного выравнивания ее кон­ центрации по толщине оболочки, т. е. постепенного по­ вышения концентрации влаги на поверхности герметизи-

184

сутки T ,v

. О 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2 1,4 1,0 1,8мм

Рис. 5-40. Зависимость времени влагозащиты Тзащ монолитных защитных конструкций от толщины оболочки и критической концентра­ ции влаги (D равно 6,38- Ю"13 м2/с, темпера­ тура 20 °С).

I,

2, 3 — зависимость от

толщины

оболочки

соответ­

ственно для критических

влажностей 95, 85, 70%; 4, 5,

6 ,7 — зависимости

от критической

концентрации вла­

ги

соответственно

для

толщин

2 • 10-3;

1,5 * 10-3;

I •

10-3; 0,8 • 10—3 м.

 

 

 

 

руемого изделия. Расчет обычно сводится к определе­ нию времени, в течение которого на внутренней стороне герметизирующей оболочки образуется критическая кон­ центрация влаги, соответствующая критическому дав­ лению паров воды ркр. Поэтому время наступления та­ кого состояния будет определяться толщиной оболочки I, а также скоростью процесса сорбции, т. е. величиной коэффициента диффузии влаги в полимер.

185

На рис. 6-40 приведены результаты расчета времени влагозащиты от толщины герметизирующей оболочки и значений ркр. Видно, например, что это время для ркр,

равного 0,95 р0, и D, равного 2,3 *10~5 см2/ч (6,4X

ХЮ43 м2/с), при толщине оболочки около 0,05—0,1 мм

(5-10-5—1 -10-4 м)

составляет несколько

часов и при

толщинах

1,5 и 2,0

мм (1,5- 10~3—2,0- 10~3

м) соответ­

ственно 1

ПО ч (46

суток) и 1 970 ч (82 суток).

При плохой адгезии защитного слоя полимера к по­ верхности изделия или в случае наличия адгезионных связей на границе поверхность — полимер с энергией ниже энергии адсорбции воды на поверхности изделия время влагозащиты можно определять по выражению (5-28). В этом случае на поверхности изделия будут иметь место адсорбция влаги, проникающей через гер­ метизирующую оболочку, и увеличение со временем ко­ личества адсорбированной влаги вплоть до некоторой величины, являющейся для данного изделия критиче­ ской.

Однако при образовании адгезионных связей за­ щитного материала с поверхностью изделия, энергия которых превышает энергию адсорбции влаги с этой поверхностью, адсорбции влаги происходить не будет и действительное время влагозащиты будет превышать

величину, определенную из выражения (5-28):

 

Лзащ—Тдифф + Тадг)

(5-54)

где Тдифф — время

влагозащиты,

обусловленное

време­

нем диффузии влаги через герметизирующий

слой полимера;

обусловленное

наличи­

Тадг — время

влагозащиты,

ем адгезионных связей полимера с

поверх­

ностью изделия.

Следовательно, выражение (5-28) всегда позволяет определить повышение концентрации влаги на внутрен­ ней стороне герметизирующей оболочки и лишь в неко­ торых случаях отражает действительное время влагоза­

щиты таких

оболочек (при плохой адгезии полимера

к поверхности

изделия). В тех случаях, когда будет

исключена адсорбция на поверхности изделия проника­ ющей через герметизирующий слой влаги, расчет по этой формуле приводит к заниженному значению време­ ни влагозащиты. По-видимому, дополнительное время влагозащиты тадг будет соответствовать тому времени,

186

187
1 — металлические напыленные электроды; 3 — ситалловая плата; 2, 4 — проводники
Рис. 5-41. Ситалловый датчик влажности.
Датчиками влажности могут служить пористые керамические конденсаторы, сорбирующие электроизоляционные пленки, электро­ литы на бумажной или органической основе, не сорбирующие влагу подложки и т. д. Принцип работы любого датчика основан на изме­ нении какого-либо параметра (е, tg б, р, р„ и т. д.) в процессе воздействия влажной среды. Все датчики влажности можно подраз­ делить на две основные группы: сорбционного и адсорбционного типа.
К датчикам влажности предъявляются следующие требования: высокая чувствительность, малоинерционность, стабильность свойств, малые габариты, малая зависимость свойств от свойств окружающе­ го герметизирующего материала.
По всем этим показателям датчи­ ки адсорбционного типа имеют преимущества перед датчиками сорбционного типа.
Для исследования влагозащит­ ных свойств полимерных материа­ лов с успехом могут быть исполь­ зованы датчики влажности, пред­ ставляющие собой ситалловые пла­ ты различных размеров с напы­ ленными на их поверхность ме­ таллическими электродами (рис. 5-41). Ситалловые датчики влаж­ ности относятся к датчикам адсор­ бционного типа. В зависимости от влажности среды, в которой иахо-
в течение которого в результате длительного воздейст­ вия воды наступает гидролиз в граничной области поли­ мер— поверхность с разрушением адгезионных связей и начинается адсорбция влаги на герметизируемой поверхности. Это время можно определить только экспе­ риментальным путем.
Таким способом можно рассчитывать время влагозащиты, например, опрессованных слюдяных и керамиче­ ских конденсаторов, покрытых полимерными материала­ ми тонкопленочных элементов, бескорпусных полупро­ водниковых приборов и т. д.
Экспериментальное время влагозащиты. Эксперимен­ тальное время влагозащиты защитных конструкций наи­ более эффективно можно определять с помощью датчи­ ков влажности, позволяющих регистрировать с необхо­ димой точностью повышение влажности в конструкциях в процессе увлажнения. С этой целью миниатюрные дат­ чики влажности, предварительно тарированные в едини­ цах относительной влажности, располагаются в объеме защитных конструкций, имитируя герметизируемое изде­ лие.

Рис. 5-42. Зависимость сопротивле­ ния R датчиков влажности от отно­ сительной влажности воздуха при температуре 20 °С.

1, 2, 3 — соответственно ситалловый, ситалловый с пленкой поливинилового спир­ та и электролитический датчики влаж ­ ности.

дится датчик, изменяется его поверх­ ностное сопротивление, определяемое количеством адсорбированной енталлом влаги.

Такие датчики имеют высокую чувствительность. Они «срабатывают»

при влажности 60—70%

и

при ад­

сорбции на

поверхности

не более

5 • 10-6 кГ/м2

влаги. Размер

датчиков

может быть различным и определяется размерами защитной кон­ струкции. Поскольку ситалловые подложки находят широкое приме­ нение в электронной промышленности, изготовление датчиков на та­ ких подложках позволяет во многих случаях оценивать влагозащит­ ные свойства различных покрытий, наносимых на поверхности ре­ альных изделий.

Большим преимуществом ситалловых датчиков влажности явля­ ется возможность их использования для определения влагозащитных свойств полимерных покрытий, имеющих различную адгезию к по­ верхности датчика, так как по показаниям датчика влажности можно судить о количестве адсорбированной поверхностью влаги.

При желании ситалловые датчики влажности можно превратить в пленочные датчики сорбционного типа или в электролитические.

Для получения ситалловых датчиков сорбционного типа между напыленными металлическими электродами наносится пленка сор­ бирующего влагу вещества, -изменяющего свои параметры по мере поглощения влаги. Требуемыми свойствами обладает, например, плен­ ка поливинилового спирта, получаемая путем двукратного нанесения кисточкой на площадку между напыленными электродами датчика 5%-ного водного раствора поливинилового спирта. Сушка первого слоя производится на воздухе в течение 30 мин, второго — при тем­ пературе 80 °С в течение 3 ч.

Электролитические ситалловые датчики влажности получают однократным нанесением на площадку между металлическими элек­ тродами 0,01%-ного водного раствора углекислого магния. После

нанесения раствора датчики

подвергаются сушке

при температуре

100 QC в течен-ие 3 ч. Такой

датчик в нормальных

условиях имеет

сопротивление больше 1013 Ом. При воздействии же высокой влаж­ ности сопротивление датчика резко снижается в результате образо­ вания на его поверхности электролита.

Сравнительные свойства различных датчиков влажности приве­ дены в табл. 5-9, а зависимость сопротивления датчиков влажности от относительной влажности — на рис 5-42.

Как видно, более предпочтительными и универсальными являют­ ся ситалловые датчики адсорбционного типа.

Перед использованием датчиков влажности производится подго­ товка (очистка) их поверхности путем кипячения в ряде растворите-

188

Таблица 5-9

Параметры различных ситалловых датчиков влажности (ситалл СТ50-1)

Тип датчика

Параметры

Адсорбци­ онный

Сорбционный (пленка поли­ винилового спирта

2x1 ХОДИ мм)

Электролитический (угле­ кислый магний)

 

,

 

:

Время снижения

сопротивления

до 109

Ом

15—20

1—2

при увлажнении (инерционность),

мин

. . 5 -1 0

Значение сопротивления, Ом:

 

 

 

 

 

 

до увлажнения при относительной влаж­

 

 

ности воздуха 50% и

температуре

10”

1013

20

° С .......................................................

 

при

 

 

 

1013

после

увлажнения

относительной

 

 

влажности воздуха 98% и температуре

2 -107

107

20

° С .......................................................

(количество

 

 

Ы О 8

Чувствительность

влаги, необ­

 

 

ходимое для снижения

сопротивления до

 

 

109 Ом), кГ/м2

...............................................

 

 

 

 

5 -10 -6 5,2-Ю *53,5-10-6

Области

предпочтительной

применяемости

 

 

датчиков влажности:

 

 

 

внутрен­

 

 

в конструкциях со свободным

 

 

ним объемом ............................................

 

 

 

 

+

+

+

в монолитных конструкциях ....................

 

+

--

леи; хранение готовых к использованию датчиков влажности осуще­ ствляется в эксикаторах с обезвоженным хлористым кальцием.

Преимущества датчиков влажности с пленкой поливинилового спирта заключаются в их «срабатывания» даже в тех случаях, когда по каким-либо причинам поверхность ситалла окажется недостаточно чистой. Электролитические датчики оказываются предпочтительными тогда, когда основной целью в исследованиях является регистрация очень малых количеств влаги.

Для определения времени влагозащиты корпусов со свободным внутренним объемом к основанию корпуса приклеивается датчик влажности соответствующего размера. После контактирования ком­ мутирующих проводников датчика с выводами корпуса производится

герметизация корпуса. До начала испытаний на воздействие

влаги

и в процессе увлажнения определяются сопротивление датчика

влаж­

ности и сопротивление между двумя свободными выводами основа­ ния корпуса (рис. 5-43). Испытания продолжаются до получения стабильных значений сопротивления. Определение сопротивления между двумя свободными выводами корпуса производится с целью контроля. Достоверными экспериментальные данные считаются в том случае, если сопротивление датчика влажности является более низ­ ким, чем сопротивление материала основания корпуса между сво­ бодными выводами.

189

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ