![](/user_photo/_userpic.png)
книги из ГПНТБ / Швец В.М. Органические вещества подземных вод
.pdfГ Л А В А I V
СО Д Е Р Ж А Н И Е И Р А С П Р Е Д Е Л Е Н И Е
ОР Г А Н И Ч Е С К И Х ВЕЩЕСТВ
ВП О Д З Е М Н Ы Х ВОДАХ
ОЦЕНКА ФАКТИЧЕСКОГО МАТЕРИАЛА
При написании настоящей главы использованы результаты ре гиональных исследований ВСЕГИНГЕО в области изучения орга
нических |
веществ |
в |
подземных водах |
|
территории |
|
СССР [9, 138, |
||||||||
207, |
208, |
211, 213, 214, 216, 217, 221]. Исследования |
проводились |
||||||||||||
в следующих районах: Грозненско-Дагестанской |
нефтегазоносной |
||||||||||||||
области |
(1954—1956 |
гг.), Подмосковном |
и Терско-Кумском |
арте |
|||||||||||
зианских |
бассейнах |
(1955—1956 гг.), на севере |
европейской |
части |
|||||||||||
СССР (1957 г.), в Восточной |
Грузии |
(1958 г.), Западной |
Туркме |
||||||||||||
нии |
(1958—1959, |
1968 гг.), Фергане |
(1961 г.), Бухаро-Хивинской |
||||||||||||
нефтегазоносной |
области |
(1961 —1962 |
гг.), Якутии |
(1963 |
г.), За |
||||||||||
падно-Сибирском артезианском бассейне |
(1963—1964 гг.), |
При |
|||||||||||||
каспийской |
низменности |
(1963—1964 |
гг.), Западной |
Украине |
|||||||||||
(1963—1964 |
гг.), Киргизии |
(1964—1965 |
гг.), на |
Камчатке |
(1965—• |
||||||||||
1966 гг.), в Азово-Кубанском |
(1966—1967 |
гг.) |
и |
Ангаро-Ленском |
|||||||||||
{1969 |
г.) |
артезианских бассейнах. Схема |
районов |
работ |
показана |
на |
рис. 9. Кроме того, по просьбе Главного управления геологии и |
|
охраны недр Народной |
Республики Болгарии ВСЕГИНГЕО |
|
в |
1959—1961 гг. проводил |
совместную работу по изучению органи |
ческих веществ и микрофлоры в подземных водах Северной Бол гарии.
С самого начала (1954 г.) и до последнего времени применя лась единая методика проведения гидрогеологических исследова ний: изучались грунтовые воды горных обрамлений артезианских бассейнов (современные области питания), глубокие межпласто вые (артезианские) воды -области погружения (стока) и воды вос
ходящих источников современной естественной области |
разгрузки. |
|
В результате было отобрано и изучено более 1500 |
проб |
подземных |
вод, характеризующих возраст водоносных пород |
от палеозоя до |
четвертичных. Водовмещающими породами в большинстве районов являются осадочные (песчано-глинистые и карбонатные отложе ния), реже интрузивные и вулканогенные. Химический состав и минерализация изученных вод весьма разнообразны — от пресных смешанного многокомпонентного состава до сверхкрепких хлорид- но-кальциевых рассолов (600 г/л). Среди изученных выявлены сле дующие воды: 1) минеральные, термальные и промышленные; 2) окислительной и восстановительной обстановок; 3) разнообраз ного газового состава (азотного, сероводородного, углекислого,
Рис. 9. Схема районов работ ВСЕГИНГЕО по изучению органических веществ в подземных водах территории СССР:
/ — З а п а д н а я Украина; 2— Крым |
и Северное |
Предкавказье; |
3 — Восточная |
Грузия; |
|||||
4 |
— Подмосковный |
артезианский бассейн; 5 — Северо-Двинский |
артезианский |
бассейн; |
|||||
6 |
— Прикаспийская |
впадина и прилегающие |
к |
ней районы; |
7 — Западно - Туркменский |
||||
артезианский бассейн; |
8 — Бухаро-Хивинская нефтегазоносная область; 9 — ю ж н а я часть |
||||||||
Западно - Сибирского |
артезианского |
бассейна; |
|
10—Ферганский |
|
артезианский |
бассейн; |
||
/ / — Тянь-Шань; 12 — Ангаро-Ленский артезианский бассейн; |
13 — Алданское |
нагорье; |
|||||||
|
|
|
14 — Ю ж н а я |
Камчатка |
|
|
|
метанового и др.). Наибольшая глубина опробованного водонос ного горизонта — более 3500 м. Температура воды в пластовых условиях достигает 150° С, на выходе от 4 до 99° С.
При проведении полевых работ считалось совершенно обяза тельным отбирать пробы воды только при условии ее непрерыв ного движения. Воды из застойных или плохо прокачиваемых скважин не отбирались, пробы из скважин отбирались при их фон танировании или насосной откачке и реже глубинным пробоотбор ником.
В процессе исследований получены сотни анализов различных компонентов органического вещества подземных вод. Так, выпол нено следующее количество анализов по определению: С о р г . нелет.
веществ |
1423; |
С о р г . летучих нейтральных |
и |
основных соединений |
167; N o p r . |
734; |
летучих жирных кислот |
288; |
нафтеновых кислот |
624; фенолов 210; люминесцирующих веществ (масел, смол и др.) |
||
1143. Весь фактический |
материал |
сгруппирован в соответствии |
с геологическими и гидрогеологическими предпосылками в четыре |
||
основные группы (совокупности): грунтовые воды областей пита |
||
ния, межпластовые воды |
областей |
стока, воды нефтегазовых ме |
сторождений и |
воды областей разгрузки. Две последние группы |
вод делятся на |
подгруппы. |
Дальнейшее рассмотрение вопроса о содержании и распреде лении органических веществ в подземных водах проводится от дельно для каждой группы (и подгруппы) с последующей сравни тельной оценкой, основанной на параметрах, полученных мето дами математической статистики.
Известно, что содержание того или иного компонента (эле мента) в породах и водах не может быть абсолютно постоянным и колеблется в некотором интервале. Поэтому содержание элемен тов является случайной величиной, и нельзя заранее предсказать, какое конкретное значение оно примет в результате единичного анализа. Математическая статистика, выявляя законы распростра нения случайных величин, помогает изучать количественные зако номерности их распространения в природе, а также выяснять и предсказывать возможные геологические явления, обусловливаю щие возникновение этих закономерностей. Как считают известные специалисты в области приложения на практике теории вероятно стей и математической статистики Н. В. Смирнов и И. В. ДунинБарковский [169], выяснение или оценка закона распределения по данным выборки (т. н. параметризация) составляет существенную проблему математической статистики. Только овладев законами распределения изучаемых величин, мы можем решать возникаю щие на практике задачи по анализу, сравнению и предсказанию результатов массового процесса.
Учитывая, что в гидрогеологической литературе имеются раз личные мнения, касающиеся классификации и терминологии под земных вод, необходимо оговорить те понятия и принципы, кото рые используются в настоящей работе в применении к глубоким подземным водам. Большинство изученных нами подземных вод относится к крупным артезианским бассейнам платформ и передо вых прогибов и частично к малым артезианским бассейнам и гид рогеологическим массивам горно-складчатых областей. В соответ ствии с общепринятым определением артезианских бассейнов в них выделяются три области: 1) питания, поглощения и пере лива; 2) стока, или напора и 3) дренажа водоносных толщ [93].
|
Изученные нами грунтовые воды распространены в |
районах, |
|
в |
большинстве случаев являющихся современными внешними об |
||
ластями питания артезианских бассейнов, так как они |
относятся |
||
к |
поднятиям, прилегающим к |
последним. Межпластовые воды об |
|
ласти стока рассматриваются |
дифференцированно. Среди них вы- |
делены воды, залегающие в пределах нефтегазовых месторожде ний, что связано с необходимостью показать их специфичность, в значительной степени определяющейся величиной содержания и качественным составом водорастворенного органического веще ства. Для многих артезианских бассейнов определены и области разгрузки (дренажа), приуроченные обычно к окраинам бассей нов или к участкам тектонических нарушений, раскрытых струк тур, глубокого вреза гидрографической сети в пределах бассейнов.
ГРУНТОВЫЕ ВОДЫ
Содержание и распределение органического вещества в грунто вых водах зависит от различных природных факторов — физикогеографических, геологических, гидрогеологических, физических, физико-химических и др. Среди физико-географических факторов в первую очередь следует назвать почвенный покров, климат, рельеф, гидрографическую сеть и др. О роли почв и почвенного гумуса говорилось выше. Климат имеет большое значение в отно шении количества атмосферных осадков, температуры, испарения. Рельеф влияет на условия водообмена. Гидрографическая сеть ре гулирует взаимоотношения между поверхностными и грунтовыми водами, что зависит от ее густоты, глубины эрозионного вреза и т. д. Среди геолого-гидрогеологических факторов важное место за
нимает |
гидродинамический |
фактор |
(активность |
водообмена), |
а также |
глубина залегания |
грунтовых |
вод, состав |
вод и пород, |
геоморфология и др. Большое влияние оказывают и такие физиче ские и физико-химические факторы, как температура вод и пород, внутригрунтовое испарение, время и пространство (длина путей циркуляции), растворимость компонентов органического вещества, щелочно-кислотные и окислительно-восстановительные условия и т. д.
Влияние указанных факторов обусловлено конкретными усло виями распространения грунтовых вод. В табл. 21 показано содер жание органического вещества в грунтовых водах различных рай онов. Все воды выделены в две основные группы — воды равнин ных и воды горных областей. В первую группу входят воды севера европейской части СССР (района, характеризующегося избыточ ным увлажнением), Якутии (области с мнрголетнемерзлыми поро
дами), |
центральной и |
юго-западной части европейской части |
||
СССР. |
Горные области |
характеризуются большим |
разнообра |
|
зием— это Предбалканская горная |
область на западе и |
Камчатка |
||
на востоке, это Кавказ, Тянь-Шань, |
Урал и Саяны и т. д. |
Рассмотрение данных по содержанию органических веществ грунтовых вод различных районов позволяет отметить следующее. Несмотря на близость величин Со р г., особенно С о р г . лет *, для вод
* Здесь и далее |
углерод нелетучих веществ будет |
выражаться через С 0 р Г . , |
а углерод летучих — |
нейтральных и основных через С0 рг. |
лет. |
Органические вещества в грунтовых |
водах различных районов |
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
с орг. |
|
с о Р г . л е т - |
|
N o P r . |
Органические |
кислоты |
(прямой метод) |
||
Возраст водоносных |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Районы |
Число |
Содержание, |
Число |
Содержание, |
Число |
Содержание, |
Число |
Содержание, |
Встречае |
||
пород |
|||||||||||
|
проб |
мг/л |
проб |
мг/л |
проб |
мг/л |
проб |
|
мг/л |
|
мость, % |
Равнинные области:
Алданское нагорье (Якутия)
Северо-Двинская равнина
Приднепровская низменность
Горные области:
Северный Кавказ
Кахетинский и Аджаро-Триалетский хр. (Восточная Грузия)
Туркестанский хр., Зирабулакские
горы, Каратау, Кульджуктау (За падный Узбекистан)
Копет-Дэг, Бол. и Мал. Балханы (Западная Туркмения)
Чаткальский и Алайский хр. (Фер гана)
Восточный склон Среднего Урала
Салаир, Солгонский кряж
Восточные Саяны
Южная Камчатка
•€; AR |
1 |
13,0 |
7 |
15,8—26,2 |
— |
— |
15 |
1,2—7,2 |
86 |
|
|
|
|
|
|
20,6 |
|
|
|
3,4 |
|
|
Q; С |
16 |
1,6—23,2 |
—• |
— |
16 |
0,7—1,70 |
— |
— |
— |
|
|
|
9,7 |
|
|
|
0,68 |
|
|
|
|
0; Р |
49 |
0,8—8,8 |
— |
— |
26 |
0,04—0,49 |
4 |
1,2—8,4 |
100 |
|
|
|
3,6 |
|
|
|
0,18 |
|
6,0 |
|
N; |
Р;К:__2 |
58 |
0,4—22,7 |
5 |
8,6—38,8 |
9 |
0,16—0,31 |
3 |
0,3—21,0 |
100 |
|
|
|
3,3 |
|
16,7 |
|
0,24 |
|
10,1 |
|
|
N; Р |
10 |
1,5—10,5 |
— |
— |
6 |
0,24—0,73 |
— |
— |
— |
|
|
|
2,8 |
|
|
|
0,43 |
|
|
|
Р; |
К2 ; S |
20 |
0,8—11,7 |
— |
— |
20 |
0,14—2,10 |
— |
— |
— |
|
|
|
2,9 |
|
|
|
0,49 |
|
|
|
N; Р; К , _ 2 ; 12 |
40 |
0,7—10,5 |
5 |
9,6—43,0 |
18 |
0,14—0,44 |
5 |
4,2—7,2 |
100 |
|
|
|
|
2,8 |
|
23,1 |
|
0,25 |
|
6,2 |
|
N; Р ; К; 12 ; С, |
7 |
0,5—1,5 |
— |
— |
4 |
0,15—0,55 |
— |
— |
— |
|
|
|
|
1,0 |
|
|
|
0,31 |
|
|
|
|
к 2 |
6 |
1,6—4,0 |
— |
— |
6 |
0,08—0,48 |
3 |
3,0—6,0 |
100 |
|
|
|
2,4 |
|
|
|
0,23 |
|
4,4 |
|
К; I ; С; D; -С |
9 |
1,1—4,4 |
— |
—• |
10 |
0,09—0,46 |
10 |
1,8—12,9 |
70 |
|
|
|
|
1,9 |
|
|
|
0,18 |
|
5,1 |
|
|
-С |
7 |
2,9—13,5 |
7 |
11,6 - 34,8 |
— |
— |
4 |
15,0—30,0 |
100 |
|
|
|
9,5 |
|
22,0 |
|
|
|
21,0 |
|
|
Q |
1 |
1,6 |
4 |
6,7—54,5 |
— |
— |
1 |
6,3 |
— |
|
|
|
|
|
20,3 |
|
|
|
|
|
Районы
Равнинные области:
Алданское нагорье (Якутия)
Северо-Двинская равнина
Приднепровская низменность
Горные области:
Северный Кавказ
Кахетинский и Аджаро-Триалетский хр. (Восточная Грузия)
Туркестанский хр., Зирабулакские горы, Каратау, Кульджуктау (За падный Узбекистан)
Копет-Даг, Бол. и Мал. Балханы (Западная Туркмения)
Чаткальский и Алайский хр. (Фер гана)
Восточный склон Среднего Урала
Салаир, Солгонский кряж
Восточные Саяны
Южная Камчатка
|
Нафтеновые |
кислоты |
|||
Возраст водоносных |
|
|
|
Встре |
|
пород |
Число |
Содержание, |
|||
чае |
|||||
|
проб |
мг/л |
|
мость, |
|
|
|
|
|
% |
•€; AR — — —
Q; |
с |
16 |
0,1—1,6 |
93 |
|
|
|
0,5 |
|
0; |
р |
25 |
0,1—0,1 |
12 |
|
|
|
0,1 |
|
N; Р; К , _ 2 |
28 |
0,1—0,6 |
43 |
|
|
|
|
0,3 |
|
N; Р |
4 |
10—16 |
75 |
|
|
|
|
12 |
|
Р; К2 ; S |
20 |
3,0—5,0 |
10 |
|
|
|
|
4,0 |
|
N; Р; К,_2 ; 1 2 |
34 |
0,1—4,0 |
64 |
|
|
|
|
0,5 |
|
N; Р; К; 12 ; С, |
7 |
1,0—1,0 |
28 |
|
|
|
|
1,0 |
|
к 2 |
|
— |
|
— |
К; I ; С; D; -Є |
— |
— |
— |
|
€ |
|
— |
— |
— |
Q |
|
1 |
0,1 |
— |
П р и м е ч а н и е . |
В этой и с л е д у ю щ и х подобных |
т а б л и ц а х |
д л я органических веществ, |
|
ние значения, в знаменателе — средние; д л я органических |
веществ, |
определенных качественно |
||
с о д е р ж а н и е (от суммы |
люминесцирующих веществ), а |
в |
знаменателе — встречаемость. |
|
|
|
|
П р о д о л ж е н и е |
т а б л . 21 |
||
|
|
Групповой состав люминесцирующих веществ, % |
|
||||
Число |
Гумус |
Кислые |
Нейтральные |
Масла |
Углеводороды |
Нафтеновые |
|
проб |
смолы |
смолы |
кислоты |
||||
|
|
|
15 |
48 |
21 |
20 |
7 |
|
4 |
|
100 |
100 |
100 |
Шб |
|
100 |
- |
— |
— |
— |
— |
— |
— |
49 |
57 |
18 |
22 |
2 |
|
1 |
|
100 |
94 |
94 |
6 |
|
6 |
7 |
66 |
14 |
20 |
|
|
|
|
100 |
100 |
100 |
|
|
|
10 |
39 |
15 |
6 |
19 |
7 |
14 |
|
100 |
50 |
30 |
80 |
30 |
50 |
20 |
50 |
18 |
16 |
12 |
2 |
2 |
|
100 |
90 |
63 |
30 |
10 |
10 |
40 |
54 |
22 |
15 |
2 |
7 |
. |
|
100 |
100 |
68 |
8 |
32 |
|
7 |
53 |
16 |
7 |
14 |
6 |
4 |
|
100 |
71 |
28 |
57 |
14 |
28 |
6 |
56 |
16 |
13 |
13 |
2 |
|
|
100 |
100 |
66 |
6 |
33 |
|
10 |
55 |
20 |
16 |
9 |
|
|
|
100 |
100 |
75 |
30 |
|
|
7 |
53 |
18 |
29 |
|
|
. |
|
100 |
100 |
100 |
|
|
|
22 |
60 |
16 |
20 |
4 |
|
|
|
100 |
100 |
95 |
4 |
|
|
определенных |
количественно ( С о р г , |
N 0 p r , кислоты, |
фенолы), |
в числителе |
приводятся край- |
|
(групповой состав л ю м и н е с ц и р у ю щ и х |
веществ), в числителе приводится среднее относительное |
5* |
67 |
разных районов, влияние физико-географических условий на обо гащение грунтовых вод органическим веществом является сущест венным. Для северных и восточных районов территории СССР ха рактерны более высокие содержания органического вещества в водах, чем для южных и западных районов. Это связано с более низкими среднегодовыми температурами, обилием влаги, богатой наземной растительностью, тесной связью поверхностных и грунто вых вод. В этих условиях не происходит полного разложения ос татков наземной растительности, что и ведет к обогащению грун товых и поверхностных вод органическим веществом. В южных и западных районах меньше влаги, значительно более высокие тем пературы, менее богатая растительность, разложение которой на земной поверхности идет более интенсивно. В горных районах рас
члененный рельеф способствует усиленному |
поверхностному |
стоку |
и увеличению скорости водообмена. Все это |
не благоприятствует |
|
обогащению грунтовых вод органическим |
веществом. В |
то же |
время следует отметить, что влияние физико-географических усло вий менее сказывается на образовании в водах летучих органиче ских веществ, содержание которых в водах районов с разными природными условиями практически одинаково. Этот вопрос тре
бует более глубокого изучения. |
|
|
|
||
|
По данным Б. А. Скопинцева [166], окисляемость в грунтовых |
||||
водах в среднем равна 1—4 |
мгО/л, причем в водах северных |
райо |
|||
нов |
она несколько выше |
(1,0—4,3 мгО/л), чем в |
южных |
(1,0— |
|
3,3 |
мгО/л). |
|
|
|
|
|
Нашими исследованиями установлено, что в грунтовых водах |
||||
содержится от 0,4 до 23,2 мг/л Со р г. или в среднем |
(на |
основании |
|||
более 300 анализов) 3,6 мг/л (табл. 22). Учитывая, |
что |
в пресных |
водах перманганатная окисляемость обычно приближается к вели чине содержания Сорг., можно считать значения содержания орга нического вещества, приведенные Б. А. Скопинцевым и получен ные нами, очень близкими. Считая количество углерода в органи ческом веществе грунтовых вод равным приблизительно 50% и применяя коэффициент пересчета, равный 2, можно полагать, что в этих водах содержится в среднем около 7 мг/л нелетучих орга нических веществ.
С учетом летучей (основной и нейтральной) части органиче ского вещества, выраженной через Со р г. лет., количество органиче ского вещества в грунтовых водах несколько увеличится и соста
вит примерно 40 |
мг/л |
(так как С о р г . лет. в среднем по 28 |
анализам |
|
равно 21,1 |
мг/л). |
Если же еще учесть С о р г . органических кислот |
||
(примерно |
40% от их |
количества), равное в среднем 2,7 |
мг/л, об |
щее количество С0 рг. составит 27 мг/л, а количество оранического вещества >50 мг/л.
Содержание N o p r . |
в |
грунтовых |
водах на порядок ниже, чем |
||
содержание |
Сорг., |
и |
составляет в |
среднем 0,33 мг/л, при колеба |
|
ниях от 0,04 |
до 2,10 |
мг/л |
(см. табл. |
22). |
Распределение органических углерода и азота в грунтовых водах
|
сорг. |
|
С о р г . |
л е т - |
|
% г . |
|
|
Интервалы |
т |
|
Интервалы |
т |
|
Интервалы |
т |
|
содержаний, |
° > , % |
содержаний, |
<•>• % |
содержаний, |
<•>, % |
|||
мг/л |
|
|
мг/л |
|
|
мг/л |
|
|
0,35—2,5 |
159 |
51 |
2,5—5,0 |
98 |
83 |
5,0—7,5 |
22 |
90 |
7,5—10,0 |
8 |
93 |
10,0—12,5 |
11 |
96 |
12,5—15,0 |
4 |
98 |
15,0—17,5 |
1 |
98,3 |
17,5—Л, 0 |
2 |
99 |
20,0—22,5 |
1 |
99,3 |
22,5—25 |
2 |
100 |
л: — 3,6 мг/л; s = |
2,95; |
|
v = 82о/о |
|
6,7—8,2 |
1 |
4 |
0,04—0,25 |
95 |
51 |
8,2—16,4 |
12 |
47 |
0,25—0,50 |
62 |
85 |
16,4—24,6 |
7 |
72 |
0,50—0,75 |
11 |
91 |
24,6—32,8 |
3 |
80 |
0,75—1,00 |
8 |
96 |
32,8—41,0 |
3 |
88 |
1,00—1,25 |
4 |
98 |
41,0—49,2 |
1 |
96 |
1,25—1,50 |
— |
98 |
49,2—57,4 |
1 |
100 |
1,50—1,75 |
2 |
99 |
|
|
|
1,75—2,00 |
— |
99 |
х = 2\,\ мг/л; s — 11,6; |
2,00—2,25 |
1 |
100 |
||
|
|
|
|||
v = 54о/о |
|
дг==0,33 мг/л; s = |
0,23; |
||
|
|
|
|||
|
|
|
v = |
69о/о |
|
В этой |
и с л е д у ю щ и х подобных |
таблицах: га — частота; (о — накопленная частость; |
х — среднее |
значение; s — дисперсия; |
v — коэффициент вариации. |
|
|
|
Т а б л и ц а 23 |
|
Отношение Copr./Nopr. для ряда природных |
объектов |
|||
|
Природные объекты |
С о р г . |
Литературный |
|
|
N o p r |
источник |
||
|
|
|
||
|
|
|
|
|
Водные и наземные |
растения |
20—40 |
[166] |
|
Планктонные организмы . . . |
5—7 |
[166] |
||
Гуминовые кислоты |
различных |
10—28 |
[190 |
|
|
|
|
11—19 |
[126 |
Воды |
пресных водоемов . . . |
До 30 |
[62 |
|
Воды |
озер и рек |
|
6—28 |
[82 |
Воды |
морей и океанов . . . . |
- 1 0 |
[166 |
|
|
|
|
16 |
[193 |
|
|
|
10 |
[193 |
|
|
|
—10 |
[28 |
|
|
|
15—20 |
[28 |
|
|
|
34 |
[193 |
|
|
|
32 |
[193 |
|
|
|
> 100 |
[10 |
|
|
|
3,3 |
[10] |
В органической гидрохимии и гидрогеохимии широко исполь
зуется соотношение между С0 рг. |
и N0 pr., показывающее |
степень |
|||
метаморфизации |
первоначального |
источника |
органического веще |
||
ства |
природных |
вод — продуктов |
разрушения |
животных |
организ |
мов |
и растительности. В этом смысле коэффициент Сорг. : N o p r . |
имеет некоторое генетическое значение. Данные различных иссле
дователей |
по |
величинам |
отношений |
|
Co p r./Nopr. приводятся |
|||||
в табл. 23, составленной М. Я- Дудовой |
|
[78] с нашими |
дополне |
|||||||
ниями. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Как видим из табл. 24, наименьшая |
величина |
Со р г. : N o p r . |
ха |
|||||||
рактерна |
для |
планктонных |
организмов |
|
(5—7), |
в |
которых |
она |
||
близка к |
белковым соединениям |
(3,3), |
а |
наибольшая — для |
би |
|||||
тума. По |
нашим данным (табл. 24), в грунтовых водах колебания |
|||||||||
величины |
С0 рг. : N0 pr. довольно существенны — от единиц |
до десят |
||||||||
ков, но среднее |
значение (по |
180 |
пробам) |
равно |
13, |
что |
прибли |
жает нелетучее органическое вещество грунтовых вод к поверхно стным водам и гумусовым веществам почв.
Некоторый интерес представляют данные по величине отноше ния окисляемости к С0 рг. ( 0 2 ок. : С0 рг.). Б. А. Скопинцев [166] предложил судить по этой величине о степени трансформации ор ганического вещества природных вод. При значении 0 2 ок. : Со р г. около 0,6 в водах содержится «свежее», малоизмененное органиче ское вещество, а при величине, превышающей единицу, воды ха рактеризуются биохимически стойким, метаморфизованным орга ническим веществом. Мы располагаем значениями этого коэффи циента по 190 пробам (см. табл. 24). В среднем он равен 0,5, что свидетельствует о наличии и преобладании в грунтовых водах «свежего» нестойкого в биохимическом отношении органического вещества.
|
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а 24 |
Распределение коэффициентов С о р г . : N o p r . и 0 2 0 к . : С о |
р г |
в грунтовых водах |
||||
С |
• N |
|
02ок. : с о р г |
|
||
^орг. |
' 1 Ч орг . |
|
|
|
|
|
Интервалы |
т |
°>. % |
Интервалы |
|
т |
|
значений |
значений |
|
|
|||
|
|
|
|
|
||
0,3—8,5 |
68 |
37 |
0,05—0,25 |
|
41 |
21 |
8,5—17,0 |
73 |
78 |
0,25—0,50 |
|
86 |
66 |
17,0—25,5 |
23 |
91 |
0,50—0,75 |
|
33 |
84 |
25,5—34,0 |
5 |
93 |
0,75—1,00 |
|
19 |
94 |
34,0—42,7 |
3 |
95 |
1,00—1,25 |
|
5 |
96 |
42,7—51,0 |
1 |
96 |
1,25—1,50 |
|
4 |
98 |
51,0—59,5 |
2 |
97 |
1,50—1,75 |
|
— |
— |
59,5—68,0 |
2 |
98 |
1,75—2,00 |
|
1 |
99 |
68,0—76,5 |
3 |
100 |
2,00—2,25 |
|
1 |
100 |
х = 13; s == 12,77; v = |
98о/о |
л: = 0,47; |
5 |
— 0,31; |
v = 65о/о |
Для вычисления процента (степени) окисляемости нелетучих органических веществ перманганатом калия нами использована
12
формула, предложенная Б. А. Скопинцевым: ( 0 2 ок. : С0рг.) • 32 X ХІ00. Расчет по этой формуле показывает, что нелетучее органи ческое вещество грунтовых вод окисляется перманганатом калия всего лишь на 19%. Это подтверждает вывод о нетрансформированном характере органического вещества, так как известно [165], что перманганатная окисляемость обеспечивает наименьшую сте
пень окисления |
(<40%) |
в водах, богатых «свежими», мало |
изме |
|
ненными органическими |
соединениями (белками, жирами), |
и наи |
||
большую степень окисления |
(>40% ) — в водах, богатых стойкими |
|||
в биохимическом |
отношении |
органическими веществами |
(фено |
|
лами, углеводородами). |
|
|
|
В различных природных объектах, в том числе и в природных водах, широко распространены органические кислоты. Они содер
жатся и в грунтовых водах. В соответствии с применением |
различ |
||||
ных |
методов |
для их определения |
здесь характеризуются |
четыре |
|
типа |
органических кислот: летучие |
и нелетучие |
(прямой |
метод), |
|
нафтеновые |
(турбидиметрический |
метод), летучие жирные (от |
|||
гонка с водяным паром) и высокомолекулярные |
(люминесцентный |
метод). Разделение их на эти группы в некоторой степени условно, так как использование каждого из методов в отдельности не иск лючает определение кислот другой группы. Однако это обстоятель ство не может иметь решающего значения, так как применение указанных методов в совокупности дает более или менее объектив
ную картину |
содержания |
и распределения органических кислот |
в грунтовых |
водах (табл. |
25). |
Прежде всего следует отметить, что органические кислоты ши роко распространены в грунтовых водах. Встречаемость (распро
страненность) |
различных групп |
органических |
кислот изменяется |
||||
от |
34 до |
88%. |
Максимальным |
содержанием |
в |
грунтовых |
водах |
(18 |
мг/л) |
отличаются жирные кислоты, летучие |
с водяным |
паром |
(в среднем 6,7 мг/л). Более низкие содержания отмечены для наф теновых кислот (в среднем 1,9 мг/л) и особенно для высокомоле кулярных кислот (в среднем 0,09 мг/л). Таким образом, для грун товых вод наиболее характерны более растворимые низкомолеку лярные кислоты, среди которых обнаружены уксусная и муравь иная.
В грунтовых водах также обнаружены ароматические органи
ческие соединения — фенолы (оксибензол, |
карбоновая |
кислота), |
встречаемость которых составляет 50%, а |
содержание |
достигает |
2,2 мг/л при среднем значении 1,1 мг/л. |
|
|
На рис. 10 показаны гистограммы распределения |
различных |
показателей органических веществ, дающие приближенную оценку эмпирического закона их распределения в грунтовых водах.
Качественная (групповая) оценка состава нелетучего люминесцирующего органического вещества получена по данным