Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Волынец М.П. Тонкослойная хроматография в неорганическом анализе [Текст] 1974. - 151 с

.pdf
Скачиваний:
15
Добавлен:
23.10.2023
Размер:
6.14 Mб
Скачать

нецВолы

Т а б л и ц а 10 (продолжение)

Разделяемые

Исходный

Сорбент

 

 

Подвижный

Способ

 

 

 

элементы

раствор

 

 

растворитель

обнаружения

 

 

 

С Ю Г .С Ю з Г С Ю з - ,

0,1 М растворы

AI3O3 G + кизель­

Бутанол + ацетон +

Раствор ' фталата CIO4- >

СЮз- >

В гО з- , ЛОз

натриевых солей

гур Q (1:1)

 

+

конц. NH-iOH +

анилина в бутаноле >

ВгОз- >

СЮз- >

 

 

 

 

 

+

вода (8 : 1 0 : 2 : 1 )

>

ВгОз-

>

ЛОз-

F -, СГ,

B r , J-;

 

Силикагель +

гипс

Ацетон -\- МЭК +

J- > Вг-

>

СГ >

ЛОз- , В г 0 3- , С Ю з-

 

 

 

+

14%-ный NH4OH

> F - ;

 

 

 

 

 

 

 

(30 : 20 : 5)

СІ0з- >

ВгОз- >

J - , В г",

С Г

 

Целлюлоза

MN-

1/И NaN03

 

 

 

300 + дауэкс-1Х10

 

 

>

ЛОз-

 

 

в ОН-форме

AsOa3-, AsOT'-

Н С О О -, С Н 3С О О -

С Ю з- , В г Оз- , JO 3'

O N - , S C N -

F e(C N )o‘1- -F e(C N )e3 -

F - , С Г , B r - , J - ;

CIO 4- ,

С Ю з- ,

В гО з- ,

JO 3-

 

Целлюлоза +

Віо-

1М NaN03

 

гех-5 в С1-форме

2М NaCl

 

То же

 

 

 

 

2М NaCl

 

 

 

ЗМ NaCI

0,1 М растворы

Кукурузный

крах­

Ацетон -j- 3N

щелочных солей

мал

 

NH4OH (7 : 3)

указанных ани

 

 

 

онов

2%-ный

раствор

J- (0,78); Вг-

(0,60);

AgNOa (СГ,

Вг- ,

СГ (0,40); F-

(0,04):

J- ) и 1%-ный раст­

CIO4-

(0,97); СЮз-

вор

KJ

в

0,1М

(0,82);

ВгОз-

(0,53):

НС1 (СЮз- , ВгО- з,

ЛОз- (0,06)

 

JO3- ); 1%-ный эта-

 

 

 

нольный

раствор

 

 

 

бромкрезолового

 

 

 

красного

(F- );

 

 

 

0,5%-ный

раствор

 

 

 

метиленового голу­

 

 

 

бого

(CIO4- )

 

 

 

 

Время Лите­ разделе­ ратура ния, мин.

40—50 [326]

[83]

[123]

[123]

[123]

[123]

[123]

90 [327]

Разделяемые

элементы

РО43-, Р2О74-,

РОз3 , РО23

Фосфаты

Полифосфаты

 

 

 

 

Т а б л и ц а 10 (іп родол ж ен и е)

Исходный

Сорбент

растворитель

обнаружения

Время

Лите-

раствор

разделе­

ратура

 

 

 

 

ния, мин.

 

0,1 М растворы

Силикагель-(-крах-

натриевых солей

мал

1—2%-ные раст­ Целлюлоза -j- кол-

воры фосфатов лодий

1 —2%-ные раст­ То же воры натрийтри-

фосфатов

0,1 М растворы

зР04,

ЫаіРгСЬ,

бРзОю

Растворы нат-

рисЬЫХ силки

Силикагель Н

Целлюлоза (авицел), импрегнированная полиэтиленимином

Целлюлоза

Метанол -f- конц. NI-UOIT + 10%-ная

трихлоуксусная кислота + вода (50: : 15 : 5 : 30)

Растворы на основе диоксана

Метанол + диоксан

Метанол -|-

+ NH4OH +

ССІзСООН + + НзО (15 : 15 : 5 : : 65)

Растворы LiCl различных концентраций

1%-ный

раствор

РОз3- > РОз3- >

5 0 -6 0

[364]

(NH4)2Mo04 и 1 %-

> РО43- > РОг‘-

 

 

ный раствор SnCb

 

 

 

в 10%-ной НС1

 

 

 

Раствор

NasMo04,

 

75

[351]

затем восстанавли-

 

 

 

вающий

раствор

 

 

 

Растворы

 

75

[352]

(NH4)2Mo0 4 и др.

 

 

 

1%-ный

раствор

 

 

[256]

(NH4)2Mo04, 1%-

 

 

 

ный раствор SnCb

 

 

 

в 10%-ной НС1

 

 

 

 

 

 

30

[420]

Метанол

(изопро­ То же

[256]

панол) или диок-

 

сан -)- 10%-ный

 

водный

раствор

 

ССІзСООН + 9 8 %-

ная СНзСООН или

25%-ный раствор ЫНз и вода

» Т а б л и ц а 10 (продолж ен и е)

Р а з д е л я е м ы е

Исходный

Сорбент

Подвижный

Способ

Время

Лите­

элементы

раствор

растворитель

обнаружения

разделе­

ратура

 

 

 

 

 

 

ния, мин.

 

Конденсированные

Растворы орто-,

Смеси

силикагеля

Различные кислые

 

 

[436,

фосфаты

пиро-, Триполи-,

или целлюлозы с

или основные раст-

 

 

445]

 

тримета- и тет-

полиакрилатом

ворители

 

 

 

 

раметафосфатов

натрия

или аце­

 

 

 

 

тилцеллюлозой

Оксифосфорные

К И С Л О Т Ы

РоОг1“, РО.!3-,

РОз3-, СІО.Г,

с іо 3- c io 2-, e r

Водные раство-

Целлюлоза MN-300

Кислые (pH

1,75—

Раствор молибдата

 

[318]

ры моно-, орто-

или HR

2,4) или

основные

аммония, а

затем

 

 

и метакислот

 

(pH 9 ,7 -10,7) сме-

SnCb

в НС1

 

 

или их натрие-

 

си этанола, пропа-

 

 

 

 

 

вых солей

 

нола, воды, три-

 

 

 

 

 

 

 

хлоруксусной кис-

 

 

 

 

 

 

Силикагель MN-S-

лоты, аммиака

 

 

 

2. С Ю .Г > С 103- >

1. 5 0 -6 0 [383]

0,1—0,5М раст­

1.

Метанол +

конц.

1. Раствор

молиб­

воры натриевых

HR

 

NH4OH +

10%-

дата

аммония -(-

> С 102- > с г

2. 70—80

солей

 

 

ная

трихлор-

4- конц. HNO3, а

 

 

 

 

 

уксусная

кисло-

затем

раствор

 

 

 

 

 

та +

вода

(50 :

Na2S206, NajSOa и

 

 

 

 

 

: 15 : 5 : 30) (для метола

 

 

 

 

 

 

разделения фос­

 

 

 

 

 

 

 

 

фатов)

 

2. 0,1%-ный

раст-

 

 

 

 

2.

Изопропанол +

 

 

 

 

 

+ тетрагидро-

вор

метилового

 

 

 

 

 

фуран 4- конц.

красного в 50 %-

 

 

 

 

 

NH4OH (50:30:

ном этаноле; радио-

 

 

 

 

 

: 20) (для раз­ метрия

 

 

 

 

 

 

деления

солей

 

 

 

 

 

 

 

 

хлорокисл от)

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а 10 (окон чан и е)

Разделяемые

Исходный

Сорбент

Подвижный

Способ

 

Rf

элементы

раствор

растворитель

обнаружения

 

Сульфаты и

поли-

1 %-ные раство- Силикагель-(-крах-

1. Метанол + пропа-

0,1 М

аммиачный

S60 e2- > S 40e2 - >

тионаты

 

ры натриевых и

мал

нол-1 + конц.

раствор

 

AgNOa и

>SaOo2 ->

 

 

 

калиевых солей

 

NH4OH + вода (50:

0,1 %-ный раствор

> S 20a2-

 

 

 

соответствую-

 

: 50 : 5 :10)

бромкрезолового

2 . S20a2_> SOa2- >

 

 

 

щих кислот

 

2. Метанол + диок-

зеленого

в разбав-

> S 20a2-> S 0 4 2-

 

 

 

 

 

 

caH+KOHU.NH4ÖH+ ленном NH4OH

 

 

 

 

 

Растворы кали-

Пластинки типа

вода(30 : 60 :10 :10)

 

 

 

 

 

 

 

 

Вода (5%) + 1-про-

Радиоавтография;

 

 

 

 

 

евых солей, ме-

SA и SQ

панол;

метанол +

8%-ный раствор

 

 

S 042-,

SaOa2-,

ченные 35S

Пластинки типа SA

пропанол (1 : 1 )

AgNOa

в ацетоне

 

 

 

 

95%-ный 1-бутанол

8 %-ный раствор

 

 

SaOe^SiOe2-, SON"

 

 

и G (фирма «Gel-

или смесь (1 : 1 )

AgNOa в 90%-ном

 

 

 

 

 

 

 

man»)

СНзОН+1-пропанол

ацетоне

 

 

 

 

SiOa2-,

PO43-

 

 

Целлюлоза «Ecteo-

Изопропанол + во-

1 %-ный

раствор

PO43' (0,0); SiOa2-

 

 

 

 

 

Іа»

да + уксусная кис-

молибдата аммония

(0,25)

 

 

 

 

 

 

лота (20 : 5 : 2)

в 0Д25М H2SO 4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(РО43-); насыщен­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ный растворНгСгОі,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

затем 1 %-ный раст­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

вор SnClaB 10%-ной

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HCl (SiOa2-)

SCN- > NOa“ > П

N 0 2-,S 203 -| CrO.12-,

1М растворы

Кукурузный крах-

Ацетон + ЗМ

1%-ный раствор К J

N3- , CN-, SCN-,

натриевых и камал

NH4OH

(1 :4)

в 0 ,IN

HCl (NO2- ,

> NOa- > N3- >

BO3-,

S2-,

AsOs3',

лиевых

солей

 

 

 

S2O32-,

 

СЮ42-);

> S2O32- > S2- >

A s043-, NOa- ,

указанных ани-

 

 

 

раствор FeCle (Na- ,

>

SO12-; Cr042- >

SO42-,

PO43-

онов;

борная

 

 

 

CN-, SCN-); 0,1 %-

>

B0a3-> A s 0 43->

 

 

 

кислота

 

 

 

 

ный раствор конго

>

P043-> A s0 a 3->

 

 

 

 

 

 

 

 

красного (ВОз3-);

> C N -

 

 

 

 

 

 

 

 

0,2М

 

раствор

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

AgNOa (S2-, СЮ42-,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

AsOa3-,

 

As0 43-)

 

 

Время Лите­ разделе­ ратура ния, мин.

45 [375]

9Ö— 180

[245]

< 3 0 0

![245]

 

[332]

90 [145]

наносили по 1 мкл анализируемых растворов в форме калиевых и натриевых солей. Подвижными растворителями были следующие смеси: н-бутанол + пропанол + ди-к-бутиламин (45 : 45 : 10) (I); к-бутанол + бензиламин (90 : 10) (II); пропанол + хлороформ + + бензиламин (60 : 30 : 10) (III). Время подъема этих фаз на высоту

10 см (в мин.): 95 (для I); 90 (для II); 55 (для III).

Для всех трех систем ряд последовательности подъема анио­

нов одинаков: J “ ]> SCN“ ]> Br“ ]> C1“ ?> N ;]> [Fe(CN)6]3“ ]> [Fe]> (CN)e ]4_]> CN“ ]> F“. Значения Rf практически совпадают для отдельно взятых ионов и для смесей.

Чувствительность обнаружения анионов (в микрограммах) пос­ ле опрыскивания цветными и люминесцентными реагентами следую­

щая? F“ 0,5; C1“ 0,5; Br“ 0,1; J “ 0,1; CN“ 2,0; SCN“ 0,1; N3 10,0; [Fe(CN)e]3" 0,1; [Fe(CN)e]4“ 0,3.

С использованием подвижного растворителя, состоящего из смеси ацетона и 3 М NH4OH (1 : 1 ), за 90 мин. удалось разделить на слое маисового крахмала различные комбинации из 13 анионов

(NOä, S2O r, СгОГ, N3 ,

CN“, SCN“, ВОГ,

S2“, A sO f, As04s“, NO3 ,

SO2', P 04') , взятых в

форме] калиевых

и натриевых солей (и

Н 3ВО3), и идентифицировать их по цветным реакциям. Чувствитель­ ность (в микрограммах) равна соответственно: 0,046; 0,112; 0,116;

4,2;

2,6;

0,058;

11,8;

0,32;

12,3;

1,39;

6,2;

9,6;

0,95.

Значения R'f

для этих анионов располагаются в ряд: SCN' ]>

> NO3 > N 0 2- >

N3' > S20 2' > S2- > БОГ > СгОГ > ВОГ >

> A sO r > РОГ > AsOr >

CN“.

 

 

 

 

Среди специальных приемов, применяемых для разделения анио­ нов, следует отметить осадительную хроматографию при разделении

J", Br“, С1" и РОГ на порошке силикагеля, пропитанного AgN03 как осадителем [62]; двумерную хроматографию моно-, ди- и трифосфорных кислот на тонком слое целлюлозы [116]. Успешно раз­

делены

смеси радиоактивных анионов СГ, S04“ и]Р04' [382]; СГ,

СЮ;,

СЮ;, с ю ; [383]; J-, JO ;, ТеО2“ [296].

ТСХ удается опре­

Из одной капли раствора методом круговой

делить

1 1 анионов (СгОГ, Cl“( Br“, J “, Вг03,

СЮ3, [Fe(CN)e]4',

[Fe(CN)e]3“, SCN“, ASO3“, SO3") с точностью + 5% [206]. Метод ос­ нован на чувствительных и специфических реакциях с окрашиваю­ щими реагентами пятен, получающихся на тонком слое сорбента (А120 3 и л и силикагель) при использовании аппаратуры для круговой ТСХ. Для определения проводили сравнение со стандартами. Под­ вижными фазами служили смеси н-бутанола, воды и пиридина с NH4OH и ацетоном в различных соотношениях.

При исследовании галогенидов было установлено, что значения Rf увеличиваются с возрастанием атомного веса аниона и почти не зависят от катиона. Отделение галогенидов от катиона на целлюлозе обусловлено катионообменным процессом. В ТСХ на целлюлозе (в отличие от бумажной хроматографии) возможно полное отделение

101

катионов от анионов вследствие большей поверхности контакта и большего числа ступеней обмена на единицу длины.

Фосфаты нельзя разделять на слое сорбента, закрепленного гип­ сом, так как образуется нерастворимый фосфат кальция. Обычно в

таких случаях сорбент закрепляют на пластинке крахмалом.

Если

на бумаге разделение конденсированных фосфатов

с п = 1

8 и

п^> 8 возможно за 16 час., то методом ТСХ — за

1 час.

 

В работе [48] изучались возможности разделения и открытия ми­

кроколичеств 20 неорганических анионов.

 

 

Изучению гидратации анионов методом ТСХ посвящена работа

[106]. Предполагается, что, учитывая величину Rf, можно опреде­

лять степень гидратации различных анионов.

П Р И Л О Ж Е Н И Е

Р еаген т ы д л я

о б н а р у ж ен и я ионов

Ализарин., 0 ,1 — 1% -ны й р аст в ор ,

этан ол ь н ы й и ли в 1 М N a O H (C a, M g, S r,

В а [2 2 9 ], Са [4 4 9 ], In , F e , A l, G a , T i [4 0 7 ], L i, C a, M g, A l, T h , Z r, N H + , S e [9 0 ,

с т р .

4 7 6 ]).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Аммония молибдат,

1% -ны й р аст в ор , а зат ем 1% -ны й р аствор СІ2 в 10% -н ой

Н О ,

(РО®” , Р 20 * ” ,РО ®”

 

[36 4 ]);

п о сл е м ол и бдата

ам м они я

1% -ны м

р аств ор ом

толидина^ в д и эт и л ов ом

эф и р е (РО®~,

A s

(V )

[1 3 8 ]).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Аммония роданид (R e [2 7 3 ]).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Аммония сульфид,

1М р аствор

(P b , A g ,

H g ,

C u,

B i,

Cd [1 4 2 ],

C d ,

F e,

B i,

C u,

P b

[225]);

этан ол ь н ы й

р аствор

(A s (I I I ),

S b (I I I ),

S n ,

P b [345];

C u , C d , H g , A g ,

TI [101]; B i,

H g , P b ,

N i, C u ,

C o,

A g

[3 1 2 ]).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Анилинфталат, р аствор

в б у т а н о л е (C IO J, CIO” , С Ю ^,

B rO ” , JO " [3 2 6 ]).

 

 

Арсеназо

I I I , 0,1% -н ы й

водны й

раствор

(л ан т ан ои д ы , S c , Y , T h ,

U ,

Z r,

H f

[2 0 ,

196, 3 1 1 ]).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ауринтрикарбоновая кислота,

0 ,1 % -н ы й

р аствор

ам м он и й н ой со л и в 1% -ном

р а ст в о р е ац етата ам м они я

(A I, C r,

L i

[9 0 ,

ст р .

4 7 7 ]).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Бензидин, р аствор в С Н 3С О О Н (М п3+, М п а+ [426]; AsO®" [206]; Іг — п о д У Ф -

светом

[424] или п о сл е п р едв ар и тел ь н ого

в ы дер ж и в ан и я хр ом атограм м ы в

 

п а р а х

бр ом а

[1 7 9 ]).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Бромкрезоловый зеленый,

водны й

раствор

с

д о б а в л ен и ем N H iO H

д о за п а х а

( S 0 32” , S 20 2 - , S 20 2” , S O 2” , S 20 2” , S 30 2” , S .,0 2” , S 60 2”

[3 7 5 ]).

 

 

 

 

 

 

 

Бромкрезоловый красный,

0 ,1 — 1% -ны й

этан ол ь н ы й

р аствор с д о б а в л ен и ем н е ­

ск о л ь к и х к ап ел ь N H .iO H

(F" [327];

F ” , CI” , B r” , J ”

[3 7 6 ]).

 

 

 

 

 

 

 

Виолуровая кислота,

1% -ны й

р аствор

в

эт а н о л е

(1

: 1)

(L i,

N a ,

К , R b ,

C s,

B e ,

M g , C a,

S r , B a , TI

(I), P b

[157]) и ли

1,5% -н ы й

водны й р аствор

(L i,

N a ,

К ,

M g, C a, S r , B a [3 7 9 ]).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Висмутол I I , 1% -ны й водны й р аствор

(S e ,

Т е ,

H g ,

P b ,

B i,

P t, P d , A u

[2 0 ]).

 

Галловая кислота, этан ол ь н ы й р аствор

(N b ,

Т а [1 5 6 ]).

 

 

 

 

 

 

 

Гематоксилин, 0,1% -н ы й этан ол ь н ы й р аст в ор , пары N H 3 (G e [2 0 ]).

 

 

 

 

 

Диацетилдиоксим,

10% -ны й этан оль ны й

р аствор

в ам м иачн ой

с р ед е

(М о,

Z n , M n , Со [2 8 1 ]).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Диметиламинобензилиденроданин,

1,5% -ны й

этан ол ь н ы й

р аст в ор ,

 

пары

N H 3, У Ф -св ет (кати оны [9 0 , ст р .

4 8 9 ]).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Диметилглиоксим, 1% -ны й этан ол ь н ы й

р аствор

(N i

[4 2 6 ]).

 

 

 

 

 

102

 

Дитизон,

0 ,0 5 — 0,1% -н ы й р аствор в СНС13 (P b , H g ,

A g

[4 5 0 ])

или в ССЦ (РЬ

[9 0 ,

ст р . 482];

Z n [449];

Z n ,

C d,

A g ,

S n ,

In , G a

[20];

C u,

A s

(I I I ),

A s

(V ),

A g ,

C d ,

S n ,

S b (I I I ),

B i,

A u , H g ,

S e (IV ),

T e(IV )

[196];

Z n ,

C d,

H g [238];

A s,

S b ,

S n

[143]);

1% -ны й р аствор

в ац етон е

(H g ,

P b ,

B i,

Z n , C d, A g ,

S n ,

S b ,

A s

[1 3 8 ]).

 

 

 

 

 

Дитиол (R e (I I I ),

W (V I),

M o(V I)

[2 5 8 ]).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Дитионат натрия,

0,1% -н ы й водны й р аствор (S b , B i [9 0 ,

ст р .

4 8 6 ]).

 

 

 

 

Дитиооксамид, насы щ енны й

 

р аствор

в а ц ет о н е

(N i,

С о,

C u,

R u

[1 3 8 ]).

 

 

 

Дифенилкарбазид, 0,5% ы й

р аствор

в ац ет он е

(Cr,

V ,

R e

[2 0 ])

и л и

1% -ны й

этан ол ь н ы й р аст в ор ,

затем

пары N H 3 (Сг20 ^ _ , R e O ” [138]; A g ,

P b ,

C u, S n , M n , Z n ,

Ca [9 0 , ст р . 481]); 1% -ны й этан ол ь н ы й р аст в ор ,

со д ер ж а щ и й

в 100 мл 25 0 мг ази да

н атри я и 2 5

мл к о н ц .

H 2SO.i(CrO®-

[2 0 6 ]).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Дифенилкарбазон,

насы щ енны й

р аствор в

д и эти л ов ом

эф и р е

(С г(ІІІ)

[138]);

насы щ енны й

раствор

в 96% -н ом эт а н о л е (A g,

Z n ,

Cd [9 0 ,

ст р .

4 8 1 ]).

 

 

 

 

 

 

2,2'-Дихинолин,

насы щ енны й

этан ол ь н ы й

 

р аст в ор , а зат ем

5% -ны й

раствор

х л о р и д а ги др ок си л ам и н а (A u , R u , Cu [2 0 3 ]).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

мл

 

2,6-Дихлорфенолиндофенолнатрий,

0 ,2 г

реак ти ва

р аст в ор я ю т

в

100

9 6 % -н о го эт а н о л а , д о б а в л я ю т

3

г н итрата се р е б р а , хо р о ш о в ст р я хи в аю т

и

ф и л ьт ­

р у ю т (н еор ган и ч еск и е анионы

[9 0 , ст р .

4 8 0 ]).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Дихлорфлуоресцеин,

0,1% -н ы й

этан ол ь н ы й

р аст в ор ,

а за т ем

р аств ор

A g N 0 3

У Ф -св ет ( F - ,

C I -, B r - ,

J ~

[114];

B O “

F " , CI“ ,

B r",

J ~ , H A sO *“ ,

A sO f“ ,

S C f ”

N 0 “ , CraO |-

[2 1 1 ]).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

п-Диэтиламинобензилиденроданин,

0,1% -н ы й этан ол ь н ы й р аствор (A g

[1 1 2 ])

 

Диэтилдитиокарбаминат натрия,

0 ,1 — 0,5% -н ы й водны й

 

р аств ор

(М п [20]

или

0,1% -н ы й

этан ол ь н ы й р аствор

(Р Ь ,

В і [1 1 3 ]).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Железа хлорид ( N ' ,

C N ~ ,

S C N “

[1 4 5 ]).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Индикаторный раствор, со д ер ж а щ и й

10 мг м етол ов ого к р а сн о г о ,

80

л а ф ен о л ­

ф тал еи н а , 80

ліг ти м ол ов ого с и н е го ,

2

мл 0 ,1 N N a X 0 3 , 5 0 мл 8 5 % -н о г о

эт а н о л а и

50 мл воды (N O “ , S O ^ -,

[14 5 ]).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Калия иодид, 1% -ны й раствор в 0,1

N НС1 (С Ю 3 , B r 0 3 , J 0 3

[327];

N O ” , SzO g- ,

СгО ^- [145]);

10% -ны й раствор в 2N НС1 (В гО ” , J O g , В г 0 3 , СЮ ”

[211],) 0 ,5 М р аствор

(Т 1(І) [19 6 ]);

2% -н ы й

р аствор

(H g ,

B i, C d, P b ,

Cu

[36 0 ]); 5% -ны й

водны й

р аствор

Т І (І ІІ ), Т І(І) [1 3 8 ]).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Калия роданид

(F e

[1 6 8 ]).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Калия родизонат (S r,

В а [4 4 9 ]).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Калия тиокарбонат, 0 ,1 М р аствор

(S e ,

Т е ,

V ,

М о

[2 3 7 ]).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Калия ферроцианид (U

[2 7 3 ]).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Калия хромат (H g (I ),

A g ,

P b

[4 4 9 ]).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Кверцетин,

0,2% -н ы й

р аствор

в

9 6% -н ом

эт а н о л е ,

пары

N H 3 ,

У Ф -св ет

(S b ,

C u,

N i, F e , C r, M n , K ,

L i, B e

[9 0 , ст р . 4 89]).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Койевая кислота,

0 ,1 % -н ы й

р аствор

в 60% -н о м

эт а н о л е ,

У Ф -св ет

(ионы

м е­

т а л л о в [9 0 , ст р . 4 8 5 ]).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Комплексонтимолфталеин,

0,1% -н ы й р аствор

в

N H .|O H

(1

:

1)

(M g,

C a,

S r,

В а [2 2 9 ]).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Конго красный,

0,1% -н ы й р аствор

( В 0 3_

[1 4 5 ]).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Лейкомалахитовый зеленый,

1% -ны й раствор

в

ди эт и л ов ом

эф и р е

(Іг ,

М п

[1 3 8 ]).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Лейкооснование малахитовой зелени,

1— 1,5% -н ы й раствор в л ед я н о н С Н 3С О О Н

(Іг (ІѴ ), A u

[1 8 ,

2 0 ]).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Медь сернокислая,

5% -ны й

 

р аствор

(A s,

S b ,

S n

в ви де

п и р р ол и д н н д и т и о -

к ар бам и н атов [388];

H g , P b , C u,

B i,

Cd — в в и де ди эти л д и т и ок ар бам и н ат ов [385];

F e ,

С о , N i,

M n ,

B i —

в в и де к ом п л ек сов

с сал и ц и л ал ь д ок си м ом [38 9 ]).

 

 

 

 

 

Метиловый голубой,0,0 5 % ы й

раствор

(С Ю ”

[3 2 7 ]).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Морин,

0 ,01% -н ы й

этан ол ь н ы й

р аст в ор ,

У Ф -св ет

(In ,

G a ,

A l,

TI

[20])

или

0,1% -н ы й этан ол ь н ы й

 

р аст в ор ,

 

пары

N H 3 ,

У Ф -св ет (щ елочн ы е

м еталлы

[113]);

1% -ны й раствор в л ед я н о й

у к су сн о й

к и сл от е

(А1

[9 0 ,

ст р . 4 85]).

 

 

 

 

 

 

 

103

 

Натрия родизонат,

насы щ енны й водны й

р а ст в о р ,

n a p b iN H 3, ( S r /B a ,

 

P b

[9 0 ,

ст р . 486; 138]).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Натрия сульфид,

0,5% -н ы й

св еж еп р и гот ов л ен н ы й

р аствор

(ионы

сер о в о д о ­

р о д н о й

груп п ы

 

[9 0 ,

ст р .

4 8 6 ]).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Натрия тиосульфат, насы щ енны й

 

водны й

р а ст в о р ,

 

а

зат ем

р аств ор 0 ,4 г

ац ет ата м еди в см еси 2 мл л ед я н о й у к с у с н о й к и сл оты и 4 8 мл воды (Sb

[9 0 , ст р . 4 8 6 ]).

 

п-Нитрозодиметиланилин, 0 ,5 — 1% -ны й

этан ол ь н ы й

р аствор

(P d

[1 8 ,

2 0 ]).

 

8-Оксихинолин, 0 ,1 — 10% -ны е этан ольны е или в од н о -эт а н о л ь н ы ер а ст в о р ы , и н о ­

гда с п о сл ед у ю щ е й о б р а б о т к о й хр ом атогр ам м ы п ар ам и N H 3 ,

У Ф -св ет

(А1, Сг [196];

F e ,C u ,C o ,M n ,C r ,

N i [85]; A l,

F e ,

M n , Z n ,

 

Cd

[138];

B a , S r ,

Ca

[9 0 ,

ст р . 483];

B e ,

M g, C a,

A l, F e ,

M n , Z n ,

C d,

G a ,

I n ,

V (I V ),

V O "

 

W O *- ,

 

U

 

[138];

 

B e ,

 

M g,

C a,

S r ,

B a

 

[17 2 ];

 

P b ,

C d , C u ,

H g ,

B i, A s ,

S b ,

S n , N i,

M n ,

 

C o,

Z n ,

A l,

F e ,

Cr,

U [26 9 ];

H g , B i,

C d, P b , Cu [360]; M o ,

Z n , M n , Co

[2811;

U

 

[273]; F e [18]; F e (пары

N H 3) ,

B e ,

M g ,

B a , S r ,

Ca

(У Ф -св ет ) [20];

L a ,

P m , S m , T b ,

E u , N d ,

G d , C a,

S r,

B a ,

S c ,

Y [330];

л а н т ан ои д ы ,

Y

[214]);

1% -ны й р аствор в р а зб а в л ен н о й

(1

: 50)

у к ­

с у сн о й

к и сл о т е

 

(B e

[17 3 ]); 2% -н ы й

р аствор

в хл ор оф ор м е '( Т і ,Ѵ

(при н агр ев ан и и )

[1 1 2 ]); р аств ор

2 ,5

г 8 -о к си х и н о л и н а

и 0 ,5

г к ой ев ой

к и сл оты

 

в

5 0 0 м л 9 0 % - н о г о

эт а н о л а (M g, A l [9 0 , ст р . 4 8 3 ]).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Олова хлорид (Sn C l2)2

10— 2 0% -н ы е р астворы в 2 — 4 N НС 1, и н огда со д ер ж а щ и е

1— 5%

K J

(P t,

 

P d ,

R h

— при

н агр ев ан и и

[1 8 ,

20];

R u ,

R h ,

 

P t,

A u ,

O s,

P d , Ir

[2 0 4 ]; R h ,

A u ,

P t

[203];

R h ,

P d ,

P t

 

[179];

P t,

A u ,

P d , R h ,

H g

[430];

 

R e

(V II),

M o (V I),

 

V

(V ),

W

(V I)

[29]; S e ,

Т е [344];

 

A s(V ), A s (I II ) —

п о сл е

S n C l2 5% -ны м

р аст в ор ом

т и осул ь ф ат а

 

н атр и я

[310];

W (V I) [196];

R e , M o, V ,

 

W

 

п о сл е SnC I2

50% -ны м р аствор ом

K S C N [24]).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Перекись водорода,

10% -ны й

р аствор (С е (ІІІ ),

С е(ІѴ )

 

[9];

T i

[281];

R e (V II ),

M o

(V I),

V

(V ),

 

W

(V I)

— п о с л е

H 20 2 50% -ны м

р аств ор ом

K S C N

[2 4 ]).

 

 

 

 

 

Пиридилазонафтол,

0,1% -н ы й

 

этан ол ь н ы й

(или

 

м етан ольны й )

 

р аствор

(P d

[1 8 ];

F e (I I ),

F e (I I I )

 

[365];

F e ,

N i,

C u,

Z n , M n ,

C o,

Z r, M o,

R u ,

R h ,

P d ,

 

C d, S n

[1 1 2 ]; A g , C u , C d , B i, M n , N i, Z n ,

G a , M o,

In

[196]; U ,

G a , A l

[3 6 1 ]).

 

 

 

 

 

 

 

 

Пиридилазонафтол +

п-диметиламинобензилиденроданин

 

(1

: 1),

0,1% -н ы й

этан ол ь н ы й р а ст в о р

(Cr,

M n ,

N i,

C u,

Z n ,

C d,

In ,

S n ,

H g ,

T i,

Co,

P d ,

P t,

F e ,

A g ,

R u , R h , O s, S e [1 1 3 ]).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Пиридилазорезорцин,

0 ,1 % -н ы й

р аств ор

(C o,

N i,

C u ,

B i,

P b ,

M n , C d,

V (V )

F e (I I I ),

 

U (V I)

[2 9 3 ]).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Пирокатехиновый фиолетовый, 0,5% ы й водны й р аствор

(Т а ,

N b , M o,

W , T i,

S n , A s, S b , B i [2 0 ]).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Родамин В ,

0 ,5 — 1% -ны й

этан ол ь н ы й

 

р аствор

п о сл е

 

0 ,1

N a O H

 

( К

[9 0 ,

ст р .

4 8 4 ]).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Рубеановодородная

кислота,

0 ,5 — 1% -ны й

этан ол ь н ы й

 

р аствор

(С и ,

С о ,

N i

[4 5 1 ]; С о, Си [4 2 6 ];

С и,

 

С о, N i [365];

P t,

A u ,

N i,

С о,

Си [1 8 ,

2 0 ];

R h ,

R u ,

P t,

A u ,

O s,

P d ,

Ir,

Cu [2 0 4 ];

R h ,

R u ,

A u ,

P t ,

P d ,

C u,

C o,

N i

[2 0 3 ]).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Серебро азотнокислое,{0 ,2 N р аствор (Sa~ , CrО*- ,

A sO g- , A sO * -

[145]; J~ [[1 1 8 ]);

2% -н ы й

 

р аств ор , п о д У Ф -св етом

(Cl- , В г - , J ~

[2 0 6 ,

327 ]);

8% -ны й р аствор в 90% -

ном

а ц ет о н е (S O * - ,

S 20 * - , S 30 * - ,

S.jO*- , S C N -

[245];

P O

f , S 20 * - ,

Cr20 * -

[2 1 1 ]).

 

Сероводород (H g , C d,

B i,

C u,

S n , S b

[449];

H g ,[P b ,

B i,

S b ,

A u ,

P t,

P d ,

 

SeO *- ,

T eO * - [138]; A s,

S b ,

B i ,

 

[434];

P b ,

A g ,

H g

 

[142];

H g ,

B i,

C d,

P b , Cu

[3 6 0 ]).

 

 

 

 

Танниновая]

кислота, 2% ы й

р аст в ор ,

со д ер ж а щ и й

 

5%

 

ац ет ата ]

н атри я

(T i,

N b

 

[1 3 8 ]).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Тетрацианоксинодиметанид,

л и т и ев а я

и ли

ам м он и й н ая

со л ь ,

0,5% -н ы й э т а "

нольны й р аствор

(1

: 1)

(N a , К ,

R b , C s, B e ,

M g , C a, S r ,

B a ,

C u,

 

A g ,

Z n , C d,

H g

(I)>

H g (I I ),

T i

(I),

P b

[1 5 7 ]).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1-(2-Тиазолилазо)-2-нафтол,

0 ,1 % -н ы й

 

этан ол ь н ы й

р аствор

(С о,

N i,

C u ,

B i,

P b , M n , C d , V (V ), F e (I I I ), U (V I) [2 9 3 ]).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4-(2-Тиазолилазо)резорцин,

0 ,1 % -н ы й

 

этан ол ь н ы й

р аствор

 

(С о,

N i,

C u ,

B i,

P b , M n , C d , V (V ), F e (I I I ), U (V I) [2 9 3 ]).

104

Тиомочевина, 4% -ны й раствор в 2 N

H C l (A u ,

R u , O s [203]; R h , R u , P t, A u , O s,.

P d , Ir, C u [204]; R u , O s

[17 9 ]).

 

 

 

 

 

 

в 0 ,2 5 М N a O H ,.

Толуол-3,4-дитиол,

0,1% -н ы й св еж еп р и готов л ен н ы й раствор

зат ем к он ц . H C l (R e , M o,

W

[2 5 8 ]).

 

 

 

 

 

 

3,4,5-Триоксибензойная кислота, этан ол ь н ы й

р аствор

(N b ,

Т а [1 5 6 ]).

Фенилгидразин,

 

10% -ны й

р аствор

в ди эти л ов ом эф и р е ,

н агр ев ан и е д о 150° С.

(МоО\- [1 3 8 ]).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Фенилтиомочевина,

1% -ны й р аствор в см еси ац ет он — ди эти л ов ы й эф и р (1 : 1),

н агр ев ан и е д о 3 0 0 °

С (R h

[1 3 8 ]).

 

 

 

 

 

 

 

Фенилфлуорон,

0,0 5 % -н ы й

р аствор

(G e

[2 3 8 ]).

 

 

 

Флуоресцеина р аствор ,

а

зат ем

раствор

A g N 0 3 (L i, N a , К [4491); 0,5% -н ы й

этан ол ь н ы й р аствор

 

ф л у о р ес ц еи н а , со д ер ж а щ и й

в

100 мл 17 мл 10% -н ой Н а0 2 н

3 ,4 мл л ед я н о й у к су сн о й

к исл оты (В г-

[2 0 6 ]).

 

 

 

 

Фталеиновый красный, ам м иачны й

р аствор

(В а [1 7 3 ]).

 

Хинализарин, 1% -ны й р аствор в д и эти л ов ом эф и р е (M g, A l . S e , Y , л ан тан ои д ы ,.

G eO * - G a , In , T i, Z r, H f, T h , U [1 3 8 ]).

 

 

 

 

 

Цирконализариновый лак,

0 ,0 5 a

ZrOCI2- 8 H 20

и 0 ,0 5 а а л и за р и н су л ь ф о н а т а

н атр и я р аст в ор я ю т в

100

мл 2 N H C l

(F-

[9 0 ,

ст р .

4 9 2 ]).

 

 

Эриохромчерный

Т

(M g [1 7 3 ]).

 

 

 

 

 

 

 

Г л а в а 4

МЕТОДЫ КОЛИЧЕСТВЕННОЙ ОЦЕНКИ ТОНКОСЛОЙНЫХ ХРОМАТОГРАММ

Тонкослойная хроматография как метод разделения и концент­ рирования ультрамикроколичеств веществ имеет особенно большое значение в случае рационального его сочетания с количественными методами определения разделенных компонентов. В то время как неорганическая ТСХ широко применяется для качественной харак­ теристики смесей, количественный аспект этого метода представлен еще в сравнительно небольшом числе работ, причем в основном эти работы появились в последние годы.

Количественное определение индивидуальных компонентов в зо­ нах на тонкослойных (так же, как и на бумажных) хроматограммах может быть выполнено различными способами: на основании расчета, использующего математическую зависимость между площадью зоны и количеством присутствующего в ней вещества; с применением раз­ личных физических и физико-химических методов для оценки со­ держания интересующего вещества в зоне. Причем в последнем слу­ чае вещество может быть определено либо после удаления его с сор­ бента, либо непосредственно на хроматограмме.

Количественная хроматография в тонком слое — быстрый и про­ стой метод, который, однако, для получения точных и воспроизводи­ мых результатов требует проведения экспериментов в строго иден­ тичных условиях на всех стадиях выполнения анализа: нанесение пробы на линию старта, развитие хроматограммы (миграция веще­ ства от точки нанесения к конечной зоне), обнаружение (опрыскива­ ние), элюирование, последующее измерение.

Само собой разумеется, что должны быть строго стандартизиро­ ваны такие параметры, как толщина слоя, зернение и чистота сор­ бента, чистота растворителей, условия хроматографического экспе­ римента от камеры к камере и т. п.

Один из основных источников ошибок в количественной ТСХможет возникать на стадии отмеривания начальных объемов анали зируемых проб в процессе нанесения их в точки на линии старта и формирования начальных (исходных) пятен. Неточность отмерива­ ния объема при этом связана с «растеканием» раствора по внешней поверхности кончика иглы, с дополнительным вытеканием некото­ рого количества раствора (в результате капиллярных сил) в момент прикосновения каплей к поверхности сорбента в процессе нанесе­

106

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ