Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Чеботаревский, В. В. Лаки и краски - что это такое

.pdf
Скачиваний:
18
Добавлен:
22.10.2023
Размер:
17.16 Mб
Скачать

гие планки, обладающие хорошими адсорбционными свойствам.и.

Как же добиться того, чтобы перхлорвпшгловая эмаль хорошо сцеплялась с поверхностью нитроцеллюлозной эма­ ли? Для fitoto нужно нанести на нитроцеллюлозное покры­ тие подслой в виде тонкого стоя лака на основе акрилового сополимера, содержащего активные функциональные груп­ пы —СООН, способные адгезировать к пленке нитроцел­ люлозы. Возникает адгезия между пленкой нитроцеллю­ лозной эмали и пленкой лака. Затем на лак наносят перхлорвиниловую эмаль, которая подрастворяет поверхность лака, после чего происходит взаимная диффузия полиме­ ров и образуется прочная адгезионная связь между слоями.

Таким приемом пользуются при окраске тканевых обшивок самолетов, которые вначале покрывают нитроцел­ люлозным лаком, затем тонким слоем акрилового лака и окончательно окрашивают перхлорвиниловой эмалью.

Бывают случаи,- когда адгезия отсутствует не только между разнородными материалами, но и между слоями покрытия из одного и того же материала. Это происходит, когда старый слой переходит в нерастворимое состояние.

Автомобиль был окрашен нитроцеллюлозной эмалью. Покрытие в течение нескольких лет эксплуатировалось на открытом воздухе. Затем автомобиль вновь окрасили той оке эмалью, а через полгода этот слой стал шелушиться. Почему это произошло? Оказывается, старый слой эмали под влиянием солнечного света перешел в нерастворимое состояние и его функциональные группы потеряли актив­ ность. Верхний слой старого покрытия только набухал, но не растворялся в растворителях свеженанесенной эмали. Поэтому взаимного проникновения пленкообразующих друг в друга не произошло, адгезия была плохая и со вре­ менем. верхний слой отделился от подложки.

• I *

Атмосферостойкость. Лакокрасочные покрытия «рабо­ тают» в самых разных условиях, на них воздействуют мно­ гие факторы, но, пожалуй, главные — это солнечная ра­ диация, тепло, влага, холод, агрессивные вещества, меха­ нические и биологические воздействия. Под влиянием всех перечисленных факторов покрытия утрачивают эла­ стичность, прочность, растрескиваются, шелушатся и на­ конец гибнут.

Наиболее активной частью солнечной энергии являют­ ся ультрафиолетовые лучи. Именно они и вызывают фото­ химическую деструкцию полимеров.

Вероятно, читателю приходилось испытывать действие солнечных лучей во время отдыха на пляже. После чрез­ мерного облучения покровный слой кожи обычно разру­ шается, отмирает и шелушится. А ведь лакокрасочному покрытию приходится изо дня в день принимать такие «солнечные ванны».

Важную роль в деструкции играет кислород, с участи­ ем которого происходит фотоокисление. Эта роль кислоро­ да доказана на примере старения пленок нитроцеллюлозы под действием ультрафиолетовых лучей в воздухе и в азоте; установлено, что вязкость раствора пленки, облучепной в присутствии кислорода воздуха, значительно мень­ ше вязкости раствора пленки, облученной в атмосфере азота.

Посмотрим, что же происходит с макромолекулой ли­ нейного строения, например, хлорированного поливинил­ хлорида под действием ультрафиолетового облучения. Ос­ новная цепь макромолекулы разрывается, так как наруша­ ется наиболее прочная ковалентная связь, в результате

52 чего получаются молекулы меньших размеров, а это зна-

Однако не все нледкообразующие легко разрушаются при атмосферных воздействиях. Эмали на основе полиуре­ тановых смол не мелят и сохраняют высокие показатели декоративных и защитных свойств в течение семи лет не­ прерывного пребывания на открытом воздух'е.

Можно ли повысить атмосферостойкость уже получен­ ного лакокрасочного покрытия? Да, есть различные спо­ собы. и один из них подсказала нам природа. Поверхность яблока покрыта тонким слоем воскообразного вещества, влага не задерживается на его поверхности; бактерии, вы­ зывающие гниепие плода, через него не проникают. Хи­ мики создали нечто подобное — полировочную воду, в сос­ тав которой входят воскообразные и моющие вещества и мягкие наполнители. С ее помощью удаляются загрязне­ ния. слегка полируется поверхность и, главное, создается на поверхности лакокрасочного покрытия тонкий, всего в несколько микрометров слой гидрофобной пленки. Она способствует защите от влаги и частично от действия сол­ нечных лучей. Придание гидрофобностн поверхности ла­ кокрасочного покрытия — важная задача.

В природе эта задача блестяще разрешена водопла­ вающими птицами. Так, утка имеет специальную жиро­ вую железку; по мере надобности она клювом извлекает жир и размазывает его по перьям, вследствие чего они не намокают.

Ученые, исследуя возможность защиты пленки от дей­ ствия влаги, установили, что слой технического вазелина, толщиной всего 2—3 мкм, снижает влагопропнцаемость покрытия из перхлорвнпиловой эмали в 2 раза. Этот спо­ соб широко используется для изделий, которые длитель­ ное время должны находиться в воде.

Нагрев и охлаждение по своей природе прямо проти­ воположные факторы. Нагрев ведет к полимеризации, по­ ликонденсации и термоокислительной деструкции. При охлаждении никаких химических реакций не происходит, но полимер переходит в стеклообразное состояние, т. е. делается хрупким. Хрупкая плешка легко разрушается под влиянием даже небольшой деформации, вызванной уда­ ром, вибрацией или внутренними напряжениями, возник­ шими в пленке вследствие разности температурных коэффициентов липейнрго расширения пленки и подложки.

Вот пример, иллюстрирующий сказанное. При окраске подоконника глифталевой эмалью получилась ровная, глянцевая поверхность. Зимой окно часто приоткрывали, и морозный воздух попадал на подоконник. 11 вот через три года на глянцевой поверхности эмали, в том месте, ку­ да попадал холодный воздух, появились трещинки, и по­ крытие стало шелушиться. На остальной части подокон­ ника покрытие осталось без изменений.

Причина разного состояния покрытия заключалась в том, что при охлаждении пленкообразующее, находясь в стеклообразном состоянии, не смогло противостоять воз­ росшим внутренним напряжением и растрескалось. «Рас­ шатывание» пленки происходило многократно, так как окно открывали часто, а именно в момент перехода от по­ ложительной к отрицательной температуре в пленке воз­ никали напряжения. Эластичность же пленки при охлаж­ дении резко снизилась.

Коварным врагом лакокрасочных покрытий являются бактерии, грибки, насекомые и грызуны. Насекомые и гры­ зуны любят грызть лакокрасочное покрытие — это разру- j шепие механическое. Бактерии и грибки ассимилируют i (усваивают) углерод, входящий в состав макромолекулы |5 5

полимера; тем самым разрушая его. Это уже новый вид разрушения -- биологический.

Может быть Вы владели в темном сьиром месте на лако­ красочном покрытии черные, бурые, серые, зеленоватые пли другого цвета пятна — это грибки. Продукты жизне­ деятельности отдельных видов грибков содержат уксусную, щавелевую и даже азотную кислоты. Они-то и вызывают коррозию металла под пленкой лакокрасочного покрытия. Развитие грибков и бактерий возможно только при темпе­ ратуре выше 15° С в условиях высокой влажности. Если лакокрасочные пленки гигроскопичны, они делаются лег­ кой добычей грибков и бактерий.

 

3

ВО ДА-ВРАГ

Глава

ПОЛИМЕРНОГО

 

ПОКРЫТИЯ

Одним из злейших врагов лакокрасочного покрытия яв­ ляются вода н растворы электролитов (солеи, кислот и др.). При их воздействии декоративные, физико-механи­ ческие и защитные свойства пленки претерпевают значи­ тельные изменения, причем чистая вода иногда оказывает большее влияние, чем растворы электролитов.

Гидросамолет, окрашенный перхлорвиниловой эмалью но глифталевой грунтовке, длительное, время эксплуатиро­ вался в морских условиях. Он часто находился на «плаву», и лакокрасочное покрытие оставалось без существенных изменений. Затем гидросамолет перелетел на пресновод­ ное озеро, и через несколько дней покрытие на подводной части лодки гидросамолета набухло и. покрылось мелкими пузырями.

Другой пример. Металлическая крыша дома была вы­ крашена масляной краской. Процесс полного высыхания покрытия еще не закончился, когда прошел дождь. Водо­ сточный желоб был засорен, и вода (заметьте,—■дождевая, т. е. почти дистиллированная) скопилась у желоба. Через некоторое время в местах, где была вода, пленка набухла, сморщилась и стала мягкой.

Наряду с этим, вследствие теплового движения цепей макромолекул, между ними возникают зазоры, куда проникают молекулы воды или электролита. При повы­ шенных температурах частота тепловых движений воз­ растает, соответственно возрастает и скорость диффузии влаги через пленку. Поэтому во влажных тропических условиях любое лакокрасочное покрытие набухает и через него влага скорее пробирается к поверхности окра­ шенного предмета.

При наличии в лакокрасочном покрытии пигментов, которые по своим размерам в сотни тысяч раз превосхо­ дят размеры макромолекул пленкообразующего, струк­ тура покрытия еще больше усложняется. Плотность упа­ ковки такой системы зависит от структуры и химического состава макромолекул, межмолекулярных сил, подвиж­ ности макромолекул, наличия гидрофильных групп (гидр­ оксильных, карбоксильных и др.). Все это в той или иной степени влияет на взаимоотношения полимерного покрытия с влагой.

При контакте с влагой происходят по существу два процесса — набухание покрытия и проникновение через него влаги. Влагонабухаемость — это способность моле­ кул полимера, а также пигментов абсорбировать моле­ кулы воды.

Получим свободные пленки из олифы, эпоксидной смолы, а также из акриловой смолы с добавкой 30% цин­ кового крона (гигроскопичный пигмент) и опустим их

вдистиллированную воду.

Врезультате поглощения воды масса пленки изме­ няется. Оказывается, что пленка олифы поглощает до 100% воды (от собственной массы), а эпоксидная пленка всего 2%. Если пленку олифы просушить при 200° С, то

количество поглощенной воды

уменьшится примерно

60 в 10 раз. Пленка из акриловой

смолы, содержащая цин-

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ