книги из ГПНТБ / Пальм, В. А. Введение в теоретическую органическую химию учеб. пособие

.

о н

Простые эфиры и окиси

Простые эфиры можно рассматривать как продукт отнятия моле­ кулы воды от двух молекул спирта

R — О —;Н'+ Н—б : — R' —►R —О — R' + H20

Если радикалы R и R' одинаковы, получается симметричный, если они различны — несимметричный простой эфир.

В с и с т е м а т и ч е с к о й н о м е н к л а т у р е простые эфи­ ры типа ROR' рассматриваются как скелетоводороды RH, замещенные алкоксигруппами R'O. В качестве скелетоводорода выбирают более сложный радикал. Название алкоксигруппы R'O производится из названия радикала R' путем замены окончания -ил на -окси (например,

метокси-).

Симметрические простые эфиры типа ROR можно и по правилам сис­ тематической номенклатуры называть, добавляя к названию радикала R слово эфир: метиловый эфир, изопропиловый эфир и т. д.

Согласно р а ц и о н а л ь н о й н о м е н к л а т у р е , перед сло­ вом «эфир» перечисляются оба радикала, связанные с кислородом: метилэтиловый эфир, дифениловый эфир, а-нафтилф-фуриловый эфир и т. д.

NH

* Согласно правилам женевской номенклатуры.

125

Неароматические гетероциклы, содержащие один атом кислорода, также можно рассматривать как простые эфиры, в которых один и тот же атом кислорода замещает два атома водорода в одной молекуле скелетоводорода. Такой атом кислорода принимается за двухвалент­ ную функциональную группу. Называя такие гетероциклы, к назва­ нию соответствующего углеводорода присоединяют приставку -эпокси. Перед приставкой указывают номера атомов углерода, атомы водорода

эпоксиды в качестве окисей соответствующих циклических двухва­ лентных радикалов (см. табл. 11).

Примеры названий некоторых простых эфиров приведены в табл. 15.

Альдегиды

Альдегидами называются соединения, содержащие в качестве функ­ циональной группы карбонильную, связанную с одним атомом водо-

о

молекуле альдегидной группы обозначается окончанием -ал или при­ ставкой формил-. Наличие двух альдегидных групп обозначается окон­ чанием -диал и т. д.

Окончания -ал, -диал и т. д. добавляются к названию углеводорода с тем же числом атомов углерода, что и у альдегида (углерод альде­ гидной группы считается принадлежащим к углеродному скелету). Нумерация углеродных атомов начинается с карбонильного углерода альдегидной группы.

Т р и в и а л ь н а я н о м е н к л а т у р а альдегидов основана на тривиальных названиях карбоксильных кислот с тем же числом ато­ мов углерода. При этом вместо названий типа альдегид уксусной кисло­ ты пользуются более краткими типа ацетальдегид.

Названия некоторых альдегидов приведены в табл. 16.

Кетоны, кетены и хиноны

Кетоны характеризуются наличием карбонильной группы, заме­ щающей по одному атому водорода в молекулах двух одинаковых или

О

■разных скелетоводородов: r _ c — R'. По аналогии с простыми эфирами различают симметричные и несимметричные кетоны.

В с и с т е м а т и ч е с к о й н о м е н к л а т у р е количество кетонных карбонильных групп в молекулах кетонов обозначается окон­ чаниями -он, (кетоны), -дион (дикетоны), -трион (трикетоны) и т. д., добавляемыми к названию соответствующего углеводорода. При

126

* Согласно правилам женевской номенклатуры.

** Тривиальное название, принятое номенклатурой IUPAC в качестве систематического.

этом кетонные карбонильные углеродные атомы считаются составными

ваются кетенами. Обычно их рассматривают как продукты замещения

Соединения, в которых две карбонильные группы связаны в цикл двумя цепями сопряженных двойных связей типа [—СН =СН —]„,* где п — 0, 1, 2 и т. д., причем п не обязательно одно и то же число

127

о

ОО

ОО

Ч/Ч)

*По женевской номенклатуре цифры, указывающие положение карбонильных атомов углерода, ставятся после соответствующего окончания.

128

Продолжение табл. 17

о

9,10-Антрахинон Антрахинон-9,10 (Антрахинон)

для обеих цепей, называются хинонами. Обычно хинонам дают назва­ ния исходя из наименований ароматических циклов, получаемых при замене обеих упомянутых карбонильных групп группами СН. При обо­ значении положения хиноидных карбонилов пользуются правилами нумерации атомов для этих ароматических циклов.

Примеры названий кетонов, кетенов и хинонов приведены в табл. 17.

Карбоксильные (карбоновые) кислоты

К карбоксильным кислотам относятся соединения, содержащие в

О

молекуле одну или несколько карбоксильных групп—С—ОН. В соот­ ветствии с числом последних различают одно-, двух-, трехосновные и т. д. карбоксильные кислоты.

Термин карбоксильные кислоты принят правилами ШРАС, женев­ ской номенклатурой принято название карбоновые кислоты — единст­ венное употребляемое в химической литературе на русском языке в

настоящее время. Поскольку термин «карбоксильные кислоты» непо­ средственно производится из названия соответствующей функциональ­ ной группы, а термин «карбоновые кислоты» не имеет под собой логи­ ческой основы, то ниже будет отдано предпочтение первому из этих

атом карбоксильной группы считается составной частью углеродного скелета и название кислоты образуется из названия соответствующего

По второму варианту карбоксильная группа рассматривается в качестве заместителя в соответствующем скелетоводороде К названию скелетоводорода добавляются соответственно окончания -карбоксильная кислота (-карбоновая кислота), -дикарбоксильная кислота (дикарбо-

новая кислота) и т. д. Положение карбоксильных групп обозначают

Существенное значение для номенклатуры имеют радикалы R—С—,

называемые ацилами, которые получаются, если у карбоксильной ки­ слоты отнимают гидроксил от карбоксильной группы. Систематические названия ацилов получают, либо добавляя окончание -оил к названию у г л е в о д о р о д а с тем же числом атомов углерода, либо добавляя к названию с к е л е т о в о д о р о д а Я Н Ш — радикал в ациле) окон­ чание -карбонил. Для простейших ацилов широко применяются тради­ ционные тривиальные названия.

Примеры названий карбоксильных кислот приведены в табл. 18, ацилов — в табл. 19.

Анионы и соли карбоксильных кислот

Если от карбоксильной группы отнять протон, получаются анионы карбоксильных кислот, а при нейтрализации заряда этих анионов кати­ онами — соли карбоксильных кислот. Название аниона карбоксильной кислоты получают, заменяя окончание-овая кислота, окончанием -оат*, либо пользуясь окончанием -карбоксилат вместо -карбоксильная кис­ лота в названии соответствующей кислоты. Следовательно, заряжен­ ный заместитель —СОО- может называться карбоксилатной группой. Распространены также названия, получаемые из тривиальных назва­ ний соответствующих кислот.

* В тривиальных названиях кислот, узаконенных в качестве систематических, окончание -овая кислота может отсутствовать. В таком случае на окончание -оат (или -am) заменяется существующее окончание тривиального названия. Например:

бензойная кислота — бензоат; фталевая кислота — фталат.

130