
книги из ГПНТБ / Кудрин, Л. П. Статистическая физика плазмы
.pdfкомам статистической механики. По смыслу г1е порядка г0— среднего расстояния между частицами:
r 0 = ( 3 V l 4 n N y / 4 |
N = N e + N t + N a . |
Введем далее гс как расстояние от рассматриваемой части цы, такое, что при г<гс взаимодействие может быть удовлет ворительно описано по Кулону без экранирования. В области r > r ie справедлива формула Пуассона:
Л ?, (г) = - 4я S ejtij exp ( - |W ,), |
(43.6) |
1 |
|
где iij — Nj/V-, Wj — «потенциал средних сил», действующих на частицу /, находящуюся на расстоянии г от частицы i.
В_области г>Гои потенциал средних сил можно заменить на ej4?i(r) и уравнение (43.6) можно линеаризовать:
|
А'Р/ (д = |
- 4л 53 ejnj [1 - |
efiVj (г)}. |
(43.7) |
||
Введем |
|
к2 — 4я 53 |
|
|
||
|
|
|
(43.8) |
|||
Тогда |
|
|
} |
|
|
|
4гг (г) = |
(а/г) ехр (— иг), |
(43.9) |
||||
|
||||||
где а пока |
не определено |
и, в принципе, зависит |
от плот- |
|||
ности. |
0< г ^ г с |
(малые расстояния) будем считать, что |
||||
В области |
||||||
потенциал XF определяется зарядом рассматриваемой |
частицы |
|||||
и некоторым |
членом, |
характеризующим силы отталкивания: |
||||
|
|
(г) = (et/r) + |
d, |
(43.10) |
где d определяется условиями сшивания для функции xF j и ее производной в различных областях.
Распределение для 'Fi(r) в области /•с^/-^шах(гой, rie) опре делить труднее. Можно попытаться обойти эту трудность с по мощью разумных аппроксимаций. В связи с этим рассмотрим два случая: гойСг<в и /оь^/Че- В области 0< .г< гс выражение
для ^ ( г ) |
приближенно дается |
формулой (43.10), |
а при |
|
r ^ r ie— выражением (43.9). |
В промежуточной области потен |
|||
циал 'Fj(r) |
заключен в этих |
пределах. Объединим |
решения |
|
для различных областей, |
вводя |
непрерывность потенциала |
^ ( г ) и его производной на границах. Задача сводится к сши ванию выражений (43.9) и (43.10) при r ^ r ie (или г = гс). Из непрерывности производных следует
(а/г2) (1 + иг) ехр (—- иг) = erfг2, |
(43.11) |
4 3 0
откуда
а — et exp (xr) (1 + хг)-1 . |
(43.12) |
Из непрерывности потенциалов на границе получаем
d — — егх (1 + х г )-1. |
(43.13) |
Вычитая вклад ег/г рассматриваемой частицы из МГ,(г) в виде (43.10), видим, что d идентично потенциалу, который нуж
но определить, т. е. d ~ Чг,-. Отметим, что d практически не за висит от г. Действительно, так как /~<Сг,>, то
xr < xrie — хг0 |
(43.14) |
я |
|
% = — cejlr0, |
(43.15) |
где выражение для с пока неизвестно. Это выражение находим из условия непрерывности Мг,- при переходе через критическую
область, сшивая соотношения (43.10) |
и (43.15). |
Тогда |
|
с ^ 2 ,2 | V |
n |
. e |
^ j (43.16) |
Разумеется, величина с является не очень определенной, так как предположение го1,<^.г,г, использованное при выводе фор мулы (43.11), нарушается вблизи критической плотности.
В результате получим [28]:
P/I = (е2/2) х при п < пкр;
(43.17)
Р/п = — (с/2) ej/r0 при п > пкр.
Тогда для водородной плазмы снижение потенциала ионизации
А/ = — е2х при п < пкр;
(43.18)
А/ = се2/г0 при п > пкр.
Первое из этих выражений описывается поляризационным чле ном, а второе — решеточным в соответствии с выражением для свободной энергии (43.2). Последнее выражение справед ливо лишь для очень плотной плазмы, когда тепловая энергия является возмущением, неспособным хаотизировать состояние системы. Поэтому рассматриваемую систему правильнее назы вать не газом, а плазменной жизкостью, в которой в ближнем порядке существует регулярная структура, а энергия взаимо действия выражается не через дебаевскую длину, а через сред нее расстояние между частицами г0.
Полуколичественные рассуждения, приведенные выше, не могут, конечно, гарантировать правильность величины для коэффициента а в формуле (43.2). В условиях эксперимента
431
[14] с неидеальной цезиевой плазмой (rj~l) |
решеточный |
член |
|||
не должен играть существенной роли. |
В |
пределах |
точности |
||
эксперимента |
это действительно так. |
Интересно, что наилуч |
|||
шее описание |
экспериментального уравнения состояния |
дает |
|||
исправленное |
дебаевское приближение |
типа |
(33.20). |
Не |
ис |
ключено, что |
в более плотной цезиевой плазме решеточный |
член окажется существенным для описания уравнения состоя ния. При этом заметный вклад должны давать также кванто вые поправки, роль которых качественно описана в работе [15].
Экстраполяция |
этих поправок в область т]~1, рассмотренная |
||
в работе [15], |
вряд ли оправдана. В |
связи с этим |
содержа |
щиеся там предсказания о возможном |
расслоении |
плазмы на |
две фазы пока не обоснованы. Эксперимент не подтвердил этих предсказаний [14]. Не исключено, конечно, что фазовые превращения имеют место в плазме с более сильным взаимо действием (ц>-1). Вопрос о том, существует ли с и л ь н о и е-
и д е а л ь н а я п л а з м а , остается до сих пор открытым. |
Силь |
||
но неидеальная классическая |
система |
заряженных |
частиц |
(т)3>1), описываемая, например, |
моделью |
Берлина и |
Мопт- |
ролла, оказывается термодинамически неустойчивой (см. главу одиннадцатую). Примером сильно неидеалыюй плазмы может служить так называемый ионный кристалл. Действительно, если плазма состоит из тяжелых положительных и отрицатель ных ионов, обладающих конечными размерами, то при низких температурах такая система становится сильно неидеалыюй, поскольку у тяжелых ионов энергия Ферми ef мала. Ионный кристалл, таким образом, может существовать.
Иным образом обстоит дело в электронно-ионной плазме, поскольку вследствие малой массы электронов атом всегда яв ляется чисто квантовым образованием в отличие от элементар ной ячейки ионного кристалла. Иными словами, при локализа ции электрона на расстоянии от иона порядка размера атома, энергия Ферми электрона становится сравнимой с потенциаль ной энергией притяжения к иону. Поэтому не совсем ясно, мо жет ли существовать электронно-ионная плазма в этих усло виях.
Попробуем на основе простой модели выяснить область по температуре и плотности, в которой существование электронно ионной плазмы возможно [17]. Пусть исследуемая плазма со стоит из электронов и ионов, которые могут образовывать атомы размером а и с потенциалом ионизации /. Чтобы выяс нить возможные области пеидеалыюсти, рассмотрим рис. 60, на котором 1/р и п ’/■ (« — полная плотность тяжелых частиц)
отложены в атомных единицах, которыми мы будем |
пользо |
|
ваться в дальнейшем. На прямой 0В 1/р = п‘/з , т. |
е. в области |
|
выше этой прямой, плазма близка к идеальной. |
На |
прямой |
BE энергия Ферми электронов равна энергии их кулоновского |
||
взаимодействия, т. е. в области, лежащей справа от |
прямой |
432
BE, электронная подсистема почти идеальна. Таким образом,, неидеалыюсть плазмы возможна только в области ОBE. Если плотность плазмы существенно меньше атомарной плотности па—а~3, для грубой оценки плотности электронов можно вос пользоваться формулой Саха
1~ {nJn)- = kпр-'/щР', |
(43.19) |
(njn)2 |
|
где пе— плотность электронов; /е — постоянная. При подста новке в эту формулу п‘/з= 1/р получается уравнение для гра
ницы искомой области в переменных п и 1/р, в которой плазма не может быть идеальной и в которой формула Саха не спра ведлива:
п = |
ехр (р/) + р-з = яг (р). |
(43.20) |
Из этой формулы следует, что минимальная (граничная) плот ность лг(|3) пропорциональна /~3 (см. рис. 60).
Рис. 60. Диаграмма состояний водородной (а) и цезиевой (б ) плазмы.
Цезий выбран в качестве примера вещества с низким по
тенциалом ионизации. |
Как видно из рис. |
60, а, |
область неиде- |
|||||
альности водородной плазмы 0BE очень мала |
и |
относится к |
||||||
таким |
значениям |
плотности |
и |
температуры, |
что |
|||
~ 1 ( я 1/з — 1). В цезиевой плазме, |
однако, возможна область |
|||||||
сильной |
неидеалыюсти, обусловленная |
низким |
|
потенциалом |
||||
ионизации атомов |
Cs. |
Можно |
утверждать, что |
для веществ с |
низким потенциалом ионизации возможен случай, когда «мин. г<«а- При этом существует область плотностей и темпе ратур, в которой электронные оболочки атомов перекрываются слабо, а электроны проводимости образуют сильно неидеаль ную подсистему. Эта область заштрихована на рис. 60. По скольку в указанной области электроны далеки от вырожде ния, для оценки можно описать их поведение классически. Тогда полная статистическая сумма
433
Zjv = |
S |
exp [— Fa (Ne) |3] |
i r j ' e x p [ - p ( w , + |
|
||||||
|
6Л' |
|
|
|||||||
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
Ne |
|
(2n) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+ |
|
A |
|
|
|
|
Uii)^Y\dPedPidredri, |
(43.21) |
||
|
2Л4 H- ^ee T ” ^ei ”i |
|||||||||
где Ne— полное |
число |
электронов |
в |
системе; Fa— свободная |
||||||
энергия атомов; |
ре |
и |
р, — импульсы |
электронов и |
ионов; |
|||||
-«ее. tin и |
— соответственно |
|
энергия |
взаимодействия |
между |
|||||
электронами, ионами |
и электронов с ионами. |
|
||||||||
Формула |
(43.21) не учитывает возбужденных состояний |
|||||||||
атомов. Интегрирование |
по |
координатам |
и импульсам |
ионов |
||||||
проводится |
без |
ограничений. |
|
Кроме того, |
необходимо |
выпол |
нить требование, чтобы интегрирование в фазовом простран стве проводилось по координатам свободных электронов. Про стейшим определением ионизованного состояния является сле дующее: энергия электрона в поле ближайшего иона должна быть положительна. По-видимому, более правильно ввести свободные электроны, потребовав, чтобы их энергия в поле ближайшего иона соответствовала бы энергии связанного со
стояния па расстоянии порядка среднего |
расстояния |
между |
электронами г 0~е п 1 !'. Поэтому вычисление ZN выполним при |
||
условии: |
|
|
(ре2/2т) + Ue -|- уе2п !‘ > |
0, |
(43.22) |
где и 6е — потенциал i-ro электрона в поле ближайшего иона;
у — число порядка единицы. В действительности условие, на лагаемое на область интегрирования в фазовом пространстве электронов, конечно, является более сложным, однако исполь зование условия (43.22) позволяет получить полуколичественпые результаты.
Выполняя в формуле (43.21) необходимое интегрирование по импульсам с учетом неравенства (43.22), получаем
Z* - Е exp [ - |
Fa (Ne) р - р (F«д + FCJ - IN#] f exp [ - |
p (uee + |
||
jV |
|
|
|
|
+ «// + |
u e i )] J~f (4/я) |
j |
exp (— x2) x2 dxj dre dRh |
(43.23) |
|
»=i |
Уф^ |
] |
|
где Fe и F l — свободная энергия идеальных газов из электро нов и ионов соответственно, а
Фе = «е + ye2n j ‘.
434
Если электрон находится вблизи иона, то |Фер |3>1 и
J Л'2 ехр (— х2) dx ^ |
(1/2) УФер ехр (—Ф^Р). |
(43.24) |
|
Как следует из выражений |
(43.23) |
и (43.24), вблизи иона |
|
возникает эффективное отталкивание |
при взаимодействии ei |
с потенциалом (1/(3) lnpw®. Поэтому статистическая сумма (43.21)
сходится. Из выражения (43.24) видно, что ограничение куло новского взаимодействия производится на расстояниях порядка амплитуды рассеяния е2|3. При температурах больше ридберга (т. е. в области почти идеальной плазмы) дебройлевская длина волны Ае> е 2|3 и необходимо в этом случае ограничить класси ческую статистическую сумму на расстояниях порядка Ке (см. главу четвертую).
В области сильной неидеалыюсти плазмы справедливо выра жение (43.24), поэтому
% N ~ $ j eXP t— Р О ^ е + F a + К , + |
Еид)] X |
|
Ne |
|
|
X ехр [— р (иее + ип + uel)] (4/n)Ne dRidre, |
(43.25> |
|
где %ie— энергия взаимодействия электронов |
с ионами, в кото |
рой потенциал взаимодействия с ближайшим ионом заменен на
(1/Р) In | Фе |Р - y e * n j \
Если температура достаточно низка (имеется в виду искомая область), то электроны и ионы ведут себя упорядоченным обра зом, располагаясь в решетку, причем электроны должны нахо диться между ионами. Это происходит, конечно, отнюдь не при всех условиях. Если не учитывать отталкивания электрона и ближайшего иона, взаимное положение электронной и ионной решеток не является равновесным. В рассматриваемом случае электрон отталкивается от ближайшего иона. Поэтому полная потенциальная энергия имеет минимум, соответствующий наи большему количеству соседей-ионов у данного электрона. Иными словами, электроны располагаются между ионами.
Отбрасывая в формуле (43.25) малые члены, обусловленные «логарифмическим отталкиванием», получаем
Zn — ехр [— р (Fа + Еид + Евд + NeI — <хе*п |
= |
= 2 e x p (-F (tf,)P ), |
(43.26) |
43&
где « ~ 1 определяется структурой решетки (постоянная Маделупга). Учитывая, что dF/dNe=0, получаем выражение для дав ления
Р = — (dF/dV)N'р = (па + пе) + пе [\ — (1/3) г|кл]. (43.27)
Отметим, что это уравнение состояния, с точностью до чис ленных коэффициентов, совпадает с уравнением состояния, полученным в двенадцатой главе:
Р = (па + пе) + пе ------ |
(43.28) |
Очевидно, что грубая модель пе может гарантировать правиль ности численных коэффициентов, однако вид уравнения состоя ния и в том и в другом случае идентичен.
Как это видно из формулы (43.27), при e2p3>«7 1/s давле
ние Р оказывается отрицательным. Это означает, что в рассмат риваемой области п и J3 либо существует минимум по Ne, в котором 1/(3, либо плазма расслаивается на фазы, в одной из которых п<^па и e2(3<C/i7 '/j, а в другой п> па. При этом для
цезиевой плазмы возможная область двухфазного состояния может лежать в заштрихованном на рис. 60, б участке.
Статистическая сумма (43.21) должна включать все возмож ные состояния, в том числе и те, в которых заряженные частицы занимают только часть полного объема. Если по Ne минимум свободной энергии F лежит в области, где е2{3/ г“ 1/а, то отри
цательность давления означает, что расположение заряженных частиц лишь в части полного объема является подавляюще более вероятным, так как этому состоянию соответствует мень шая свободная энергия. Это означает, что в рассматриваемом случае термодинамически выгодно расслоение плазмы на две фазы различной плотности.
Однако для устойчивости плотной фазы необходимо, чтобы давление заряженной компоненты было положительным, что может иметь место лишь в случае, если энергия Ферми еу элек тронов больше отрицательной энергии взаимодействия электро нов с ионами. Это соответствует атомарным плотностям.
На возможность расслоения пеидеалыюй плазмы на фазы указывалось в работе [15], где возможность фазового перехода связывалась с немонотонной зависимостью давления от плот
ности. Ясно, что это может |
иметь место |
лишь в |
области |
е2(3~н~,/а. Для подсчета же |
статистической |
суммы |
в этой |
области (без малого параметра) не существует надежных мето дов, поэтому в настоящее время невозможно доказать теорети чески, что давление заряженных частиц в этой области стано вится немонотонным.
Если минимум ZN по Ne лежит в области тц;л R 1 и соот ветствует положительному давлению, то расслоения на фазы
436
не происходит, а ионизационная формула приближенно имеет вид
пе =* (е''р)~3. |
(43.29) |
Обе указанные возможности можно |
проверить эксперимен |
тально, либо обнаружив разбиение на фазы, либо, если плазма остается однородной, измерив зависимость электропроводности от температуры. Например, в цезиевой плазме описанные явле ния могут иметь место при давлениях порядка 103 атм и температурах порядка 1 эв (104°К). Этих параметров надеются достигнуть в ударных трубах.
Таким образом, в рассмотренной области плотностей и тем ператур сильная неидеальпость, по-видимому, невозможна. Однако сильная неидеальпость плазмы возможна при доста точно низких температурах и плотностях, больших атомарной. При плотностях п ^ п„ и низких температурах энергия eF элек тронов порядка или больше энергии взаимодействия электронов с ионами, если размер атомов достаточно велик. Если при этом энергия Ферми электронов мала по сравнению с энергией взаимодействия электронов друг с другом, то при низких тем пературах электроны и ионы будут образовывать решетку.
Рассмотрим теперь несколько иной подход к изучаемой проблеме и связь выводов теории с возможными эксперимен тами. При ударном сжатии вещества (например, в ударных трубах) могут достигаться состояния, при которых система пре терпевает фазовый переход. Экспериментально фазовые пре вращения, обусловленные ударной волной, наблюдаются при так называемых полиморфных переходах в твердых телах [18], при переходах из жидкого состояния в твердое [28], а также при изоморфных переходах, сопровождающихся перестройкой электронной структуры [2].
Исследование сильно неидеальной плазмы (например, цезие вой) с помощью ударной трубы перспективно в том отношении, что в случае расслоения плазмы на фазы и пересечения линии расслоения ударной адиабатой, свойства ударной волны могут существенно измениться при достижении параметров двухфаз ного состояния. Структура ударной волны при наличии фазового перехода зависит от того, выполняется условие устойчивости или нет. Ударная волна, соединяющая состояния PQ, V0 и Р2, V2, неустойчива и распадается на две (или больше), если на адиа бате Гюгонио имеется промежуточная точка, такая что
|
P l - P p ^ Р -2 -Р , |
|
|
|
Vo-Vi |
Ki-Vi |
‘ |
Вопрос об устойчивости |
ударной |
волны рассматривался |
|
Н. М. |
Кузнецовым [10], однако общие утверждения относи |
||
тельно |
неустойчивости волны для переходов, сопровождающихся |
437
выделением тепла, встречают серьезные возражения и, кроме того, противоречат эксперименту.
Рассмотрим возможную модель сильно неидеальной плазмы, в которой кривая расслоения на фазы имеет две критические точки [5]. В плоскости (|3-1, п) ей соответствует кольцевая об ласть двухфазных состояний (рис. 61). Такая модель харак теризует, например, заряженную подсистему в растворителе с диэлектрической проницаемостью е, зависящей от р. Эта зави симость может быть, в частности, линейной:
е = |
а 4- $Ь. |
Уравнение состояния такой |
системы можно записать в виде |
(в этом и состоит модель): |
|
п3А
Р |
Р |
4~ |
, —5 пВип и |
(43.30) |
|
е(Р) |
|
где Л-~е2, В —1iz/m. Второй член в правой части описывает кулоновское взаимодействие частиц (уже знакомый решеточный член), а третий характеризует вырождение. Спинодаль дР/дп = О имеет вид колечка:
пЧ-.
с двумя критическими температурами Т+ и Т~ , если выпол няется условие
16a b < A 2IB.
Если имеет место сильное неравенство вида
А2/В < 16аЬ,
то легко получить оценки для
Т+ =* А2/4Ва2,
Рис. 61. Диаграмма состояний, демонстрирующая расслоение на фазы.
:
77 =* 4В&2/А2.
Эти температуры соответствуют верхней и нижней точкам за
штрихованного |
колечка |
на |
рис. 61. Формула |
(43.30) не учи |
тывает квантовых поправок, кото рые в сильно неидеальной плаз ме могут оказаться более сущест венными, чем поправка на вы рождение [последний член в фор муле (43.30)].
Рассмотрим теперь другую модель, согласно которой выше критической точки для переходов жидкость—газ в плазме не долж
438
но происходить расслоение на фазы. Эта модель имеет прямое отношение к экспериментам с парами ртути и цезия, которые подробно обсуждались в двенадцатой главе и согласно которым в закритической области наблюдается резкое возрастание элек тропроводности с увеличением плотности.
Поскольку жидкая фаза этих веществ металлическая, то следует ожидать сильного роста степени ионизации с плот ностью вещества (что и наблюдается экспериментально). По добный рост может происходить в результате эффективного уменьшения потенциала ионизации, обусловленного притяже нием электронов к атомам и ионам. Обычно это уменьшение потенциала ионизации / учитывается в формулах ионизацион ного равновесия типа формулы Саха:
|
а ■ |
(43.31) |
|
1 -]-(1 + 4 е,р) ‘/2 |
|
где |
(2л7г2|3/т)Ч2; п — плотность тяжелых частиц |
(п = па + пе)\ |
Т — эффективный потенциал ионизации.
Как отмечалось в четвертой главе, формула Саха в ее наи более простом виде не учитывает вклада в статистическую сумму возбужденных состояний атомов. Это оправдано, когда ехр(Гр)^>1. Однако при это не так. В этом случае и вклад основного состояния в статистическую сумму следует за писывать иначе. Вместо ехр(р7") следует писать выражение
ехр (р/) — /р + О т .
Кроме того, следует суммировать вклады всех состояний дис кретного спектра. Существенно, что такая замена может заметно увеличить степень ионизации а в условиях, когда выражение (43.31) приводит к уменьшению а с увеличением плотности.
Последовательный учет этих эффектов в условиях сильно неидеальной системы, однако, затруднителен. Рассмотрим каче ственно картину интересующих нас явлений на основе так называемой с е т о ч н о й м о д е л и [25]. Применительно к плаз ме (А. А. Ведепов, А. Н. Старостин [6]) подобная модель означает, что места в решетке можно заполнять частицами трех сортов: атомами, ионами и электронами. Такое разделение, ко нечно, условно и вводится лишь для грубого качественного рассмотрения. Согласно этой модели электроны могут занимать как свободные, так и уже занятые места. Отметим, что это предположение является излишне грубым и его нетрудно устра нить, что и предлагается проделать читателю.
Наличие в ячейке атома или иона исключает друг друга. Будем считать, что с увеличением плотности эффективный раз мер атома растет, т. е. число мест, приходящихся на атомы, равно r(n)Na, где Na —-число атомов, а множитель г(п) моно тонно растет с п. Пусть Nq= УД3 — полное число мест в решетке,
439