
книги из ГПНТБ / Термодинамические основы теории тепловых машин учеб. пособие
.pdfрания газы между собой не реагируют и вся высвобождаемая при реакции энергия идет на нагревание рабочего тела. При этих усло виях расчеты процесса сгорания могут основываться на простых стехиометрических соотношений вида:
С -f- Oj —С 0 2;
2На+ О а = 2НаО.
Однако такие соотношения не характеризуют всей сложности процессов, происходящих при горении смеси, а характеризуют толь ко итоговые результаты процесса.
Представления о механизме простых реакций в ряде случаев противоречат накопленным экспериментальным данным. В действи тельности продукты сгорания топлив представляют собой смесь химических веществ, между которыми могут протекать химические реакции.
При высоких температурах продукты сгорания состоят не толь ко из конечных продуктов С 02 и Н20, но и из продуктов неполного сгорания: ионов СО, ОН, О, Н, которые образуются в результате расщепления конечных продуктов реакции или в результате их взаимодействия. Это явление носит название диссоциации про дуктов сгорания.
Диссоциация продуктов сгорания приводит к неполному преоб разованию химической энергии; часть ее, остающаяся в продуктах сгорания, может оказаться значительной, что необходимо учиты вать при расчете процессов сгорания. Поэтому в общем случае ре акции сгорания следует записывать в виде:
1 Л -f В~ЛАВ.
Реакции диссоциации, например углекислого газа и водяных па ров, протекающие с затратой энергии, записываются следующим образом:
С 0 2“ ! С 0 + 0;
н 2о ^ : н 2-ь О.
Расчеты процессов сгорания с учетом диссоциации весьма тру доемки и в данном пособии не рассматриваются.
Для расчета процесса сгорания в двигателях внутреннего сго рания (поршневых, газотурбинных и других) и различных теплотех нических устройствах необходимо знать ряд величин, характери зующих топлива. К этим величинам относятся элементарный со став топлива и запас химической энергии. В результате расчета процесса сгорания определяются состав продуктов сгорания, тео ретическая температура сгорания и расход воздуха (окислителя) для осуществления процесса сгорания. Рассмотрим сгорание угле водородных топлив с кислородом, содержащимся в воздухе.
27
Состав топлива
Элементарный состав воздуха может быть задан объемными или массовыми долями. При этом учитывается только содержание
основных |
элементов — кислорода и азота. |
Объемный состав воз |
|
духа: |
г0 |
=0,21; rN =0,79; массовый |
состав: g 0 = 0.23 и |
g N> = |
О-7 7 - |
|
Состав жидких углеводородных топлив задается или химиче ской формулой или массовыми долями основных элементов.
Основными элементами топлива являются: углерод С, водо род Н2, а в некоторых составах небольшое количество кислорода 0 2.
Если топливо представляет собой вполне определенное углево дородное соединение, то его элементарный состав выражается фор мулой вида
с т н , А ,
где т, п, г — числа атомов соответствующих элементов, входящих в молекулу топлива. Например, СШ—метан, С2НбО— спирт.
Большинство жидких топлив, применяемых в тепловых двигате лях, представляет собой смесь различных углеводородов. Элемен тарный состав таких топлив определяется методом химического анализа и может быть условно выражен формулой того же вида.
Массовые доли соответствующих элементов могут быть опреде лены по условной химической формуле:
■ _ |
12д а . |
g |
(33) |
В этих уравнениях т т= 12т + п + 16г — относительная моле кулярная масса топлива.
Если топливо представляет собой смесь различных компонентов, то элементарный состав такого сложного топлива определяется сле дующим образом.
Пусть топливо представляет |
собой смесь |
углеводородов двух |
видов: Ст Н„— X частей и Ст -НП' — у частей. |
сложного топлива |
|
Массовый состав отдельных |
компонентов |
|
определим по уравнениям (33): |
|
|
— для первого компонента |
|
|
12т |
п |
|
12т + п ’ |
Ѵ2т-\-п |
28
для второго компонента |
|
12т ' |
п' |
12/и' + га' |
\2‘т' |
где 12 т + п — т т;
I2m/ + n' = m^ — относительные молекулярные массы компо-
нентов топлива.
Массовые доли элементов в сложном топливе определяются но уравнениям:
Теоретически необходимые количества кислорода и воздуха
Теоретически необходимым количеством кислорода (воздуха) называется наименьшее его количество, необходимое для полного окисления одного килограмма топлива.
Теоретически необходимое количество воздуха может быть вы ражено в килограммах 10 [кг возд./кг топл.] или в киломолях L0 [кмоль возд./кгг топл.].
Связь между ними определяется уравнением |
|
|
||
где /«возд = 28,95 — молекулярная масса воздуха, кг/кмоль. |
|
|||
Продуктами полного окисления горючих |
элементов |
(С и |
Н2) |
|
топлива являются С 02 и Н20. |
|
водорода |
имеют |
вид: |
Реакции полного окисления углерода и |
||||
С+ 0 2 = |
С 02; |
|
|
(34) |
2На + Оа = |
2Н20. |
|
|
|
|
|
|
Определим количественные соотношения для данных реакций в расчете на 1 кг топлива, состав которого задан массовыми долями
£с- 8н, и gor
Непосредственно из записи реакций можно установить: |
|
||||||||
— для |
окисления 1 кмоля углерода |
требуется 1 кмоль кисло |
|||||||
рода, т. е. |
1 кмоль С + 1 |
кмоль 0 2 = 1 кмоль С 02; |
|
1 кмоль |
|||||
— для окисления 2 кмолей водорода требуется также |
|||||||||
кислорода, т. е.2 кмоля Н2 + 1 кмоль 0 2 — 2 кмоля Н2іО. |
|
||||||||
Так как 1 кмоль углерода имеет массу 12 кг, |
а 1 |
кмоль водоро |
|||||||
д а — 2 кг, |
то 12 кг С + |
1 кмоль |
0 2=з1 |
кмоль |
С 02і |
и 4 |
кг Н2 + |
||
+ 1 кмоль 0 2 = |
2 кмоля Н20. |
|
|
|
|
|
|||
В расчете на |
1 |
кг соответственно углерода и водорода: |
|
||||||
|
1 кг с |
— |
кмоля |
0 2 |
кмоля С 02; |
|
|||
|
|
|
12 |
|
|
12 |
|
|
|
29
1 кг Н.-+-—- кмоля О* = —— кмоля Н„0.
4' 2
Врасчете на 1 кг топлива, в составе которого содержится gr кг углерода и g"Ha водорода, получим:
|
gc |
кмоля |
0 2 — |
gr |
|
С 02; |
gc кг C + - J 2- |
jpy кмоля |
|||||
|
|
|
|
|
|
(340 |
gu кгіи, 1Н^ 2, г |
£н, |
кмоля |
Од |
£н, |
кмоля |
14,0. |
^ |
|
Последние два уравнения позволяют определить теоретически необходимое количество кислорода О0. Это количество кислорода
складывается из кислорода -у|-, необходимого для полного окисле-
ния углерода, и кислорода-^-, необходимого для полного окисле
ния водорода. Таким образом,
|
|
Оп |
St: |
|
|
|
|
|
12 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Если учесть, |
что в самом топливе содержится |
£ о , |
кмоля кис |
|||
лорода, то |
|
|
|
|
32 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Оо - |
£с_ |
|
>н„ £о, |
|
(35) |
|
|
12 |
|
32 |
|
|
В пересчете |
на теоретически |
необходимое количество воздуха, |
в составе которого по объему содержится 21% кислорода, получим
°° |
_ |
1 |
IS, |
|
, S H, |
g0, |
|
|
|
|
|
|
(Sc |
|
|
(36) |
|||
0,21 |
|
0,21 \ |
12 |
|
' |
32 |
Г |
||
|
|
|
|||||||
или |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
_ о Чпг |
1 |
• |
(Sc |
g», |
|
go,\ |
||
ІО- Ч'И-ОЭ« - |
28,95 • — |
|
|
|
32 |
||||
= |
137,8 |
£c |
, |
g H, |
go. |
|
(360 |
||
|
|
|
12 |
|
|
|
32 ‘ |
|
|
Для применяемых жидких топлив значения L0 и /0 имеют сле дующие примерные значения:
30
— для дизельного топлива
U— 0,495 кмоляікг топл., /0= 14,45 кгікг топл.;
— для бензина
L0 — 0,512 кмоляікг топл.,
10= 1 4 ,8 кг/кг топл.
В реальных процессах сгорания действительное количество воз духа 2-д может быть больше или* меньше теоретически необходи мого.
Для характеристики состава горючей смеси вводится понятие о коэффициенте избытка воздуха, который представляет собой от ношение действительного количества воздуха, участвующего в сго рании, к теоретически необходимому
|
|
|
а = |
— |
= — |
|
|
|
|
|
*'0 |
*о |
|
Если |
/д > |
Іи, т. |
е. а > 1 , |
то |
смесь |
называется бедной, при |
/д < /0, |
т. е. |
а <[ 1, |
смесь называется |
богатой. |
В зависимости от количества воздуха, участвующего в процессе сгорания, оно может быть полным и неполным. При а > 1, чему со ответствует избыток воздуха или теоретически необходимое его ко личество, сгорание будет полным. Если а < 1, то действительное количество воздуха меньше теоретически необходимого и сгорание будет неполным. Для полного сгорания реакции сгорания записы ваются в форме уравнений (34).
Неполное сгорание
При недостатке воздуха ( а < 1) в продуктах сгорания присут ствуют продукты неполного окисления горючих элементов.
При рассмотрении реакций неполного сгорания предполагает ся, что водород является более активным элементом и сгорает пол ностью, а недостаток кислорода сказывается на сгорании углерода. Продуктом неполного сгорания углерода является окись углеро да СО.
Таким образом, при неполном сгорании рассматривается сле дующая условная схема реакции:
— часть углерода xg~ сгорает в СО, а остальная часть (1—x ) g с окисляется полностью в СО2;
—водород сгорает полностью;
—свободный кислород в продуктах сгорания отсутствует.
В соответствии с этим при неполном сгорании рассматриваются три реакции: ранее рассмотренные реакции (34) полного окисления
31
углерода и водорода с образованием |
СО2 и Н2О и реакция непол |
|
ного окисления углерода в окись углерода |
|
|
2 С + 0 2 = |
2 СО. |
|
Из записи реакции следует, что при неполном окислении 2 кмо- |
||
лей углерода участвует 1 кмоль кислорода: |
2 кмоля С + 1 кмоль |
|
О2— 2 кмоля СО или 24 кг С + 1 кмоль 021 = 2 кмоля СО. |
||
Для 1 кг углерода: 1 кг C-j- |
к ноля |
0> = -— кмоля СО. |
24 |
|
12 |
Так как в СО сгорает x g Q кг С, а в С 02— (1—x )g c кг С, то в
расчете на 1 кг топлива при неполном сгорании получим следующие уравнения:
( 1 - - x ) g c |
кг |
С |
|
X |
|
кмоля |
О, — |
X |
кмоля |
СО2і |
|
12 |
|
Sc |
12 ~ёс |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
X S с |
кг |
С -j- |
x Sc |
|
кмоля |
0 2 |
х 8с |
кмоля |
СО |
(37) |
|
|
|
|
24 |
|
|
|
|
12 |
|
|
|
ёъ, |
кг |
|
£н, |
|
К М О Л Я |
0-1 |
2 |
кмоля |
н ,о . |
|
|
Н* + 4 |
|
|
|
|
|
|
|
Определим долю углерода х, сгорающего в СО, если известны состав топлива и коэффициент избытка воздуха.
Полное количество киломолей кислорода, участвующего при не полном сгорании, как следует из уравнений (37), равно
0„ |
X |
X |
|
(38) |
— Sc + |
---- ц , -|—■—- |
|||
|
12 |
24 ь |
4 |
|
С другой стороны, это количество кислорода может быть опрв' делено по уравнению
Ополн — 0,21к£0 |
(39) |
|
32 ’ |
где 0,21 а£0 — число киломолей кислорода, подведенного с воз духом;
32 |
число |
киломолей |
кислорода, |
содержащегося |
|
в самом |
топливе. |
|
|
||
|
|
|
|||
Из сопоставления равенств |
(38) |
и (39) следует, что |
|||
|
( 1 - * ) 12 |
1 24 |
1 4 |
|
|
С учетом уравнения |
(36) получим |
|
|||
|
х ё с = 0,21 £0 — 0 ,21а£ 0— 0.21 (1 - |
а) £„. |
|||
|
24 |
|
|
|
|
32
Откуда доля углерода, сгорающего в СО,
2 4 |
(1 - а) = |
Fi 0 4 |
(40) |
Л' = — ---- 0.21Ц |
А -1 ( ! а) Ц. |
||
&с |
|
*с |
|
Рассмотрение неполного сгорания по принятой схеме ограничи вается значением х = 1, при котором количество кислорода доста точно только для сгорания углерода в окись углерода.
Коэффициент избытка воздуха при этом имеет критическое зна чение акр.
Из уравнения (40) при х = 1 получим
акр |
ёс |
(41) |
|
5,04Z.0 |
|||
|
|
Для углеводородных топлив, применяемых в тепловых двига телях,
* „ р = 0.6 0,7.
При а < а,ф принятая схема неполного сгорания теряет смысл
и необходимы дополнительные условия.
Однако практически сгорание топлив в тепловых Двигателях и различных теплотехнических устройствах происходит обычно при а > а , для которых введенные допущения могут быть приняты.
Состав продуктов сгорания
П о л н о е с г о р а н и е
При полном сгорании (а 5* 1) в продуктах сгорания содержится С 02, Н20, избыточный кислород 0 2 и атмосферный азот N2.
Число киломолей С 02 и Н20 в продуктах сгорания одного кило грамма топлива определяется по уравнениям (34'):
Л4що = щ |
|
|
2 |
|
|
Число киломолей кислорода М о, |
определяется как |
разность |
между всем подведенным кислородом |
Од и теоретически |
необхо |
димым его количеством Оо |
|
|
Л4оа= Од — О0-~ 0,21aZ.0 — 0,2! /-о —0,21 (а — 1)Д,.
Число киломолей азота ѵИм, в продуктах сгорания равно его количеству в подведенном воздухе, так как азот принимается инертным газом, не участвующим в сгорании,
Л4ка = 0,79 а/,и.
3—1307 |
33 |
Таким образом, общее число киломолей продуктов сгорания равно
МСм—Мсоа'{-Мн.о + Л1ыа |
= |
|
||||
= |
+ |
0,79аЦ + |
0,21 (а - |
1) £0, |
|
|
или |
|
|
|
|
|
|
|
&г. |
ін. |
|
|
(42) |
|
7ИСМ |
12 + |
2 |
-|-(а — 0,21) £ 0. |
|||
Состав продуктов |
сгорания |
может |
быть выражен |
объемными |
(мольными) или массовыми долями.
При объемном задании состава продуктов сгорания доли соот ветствующих компонентов определяются по уравнениям:
|
Мсо., |
|
7Ин,о |
|
Гс0’ ~ |
’ Г^ 0=ГЖ Г ; |
|||
|
_ vWn2. |
_ |
Mp, |
(43) |
|
|
|||
Na |
M j |
°2 уИсм' |
||
Для выражения состава продуктов сгорания массовыми долями |
||||
используются следующие соотношения: |
|
|||
Осо, . <Т |
^2= |
0що |
и т. д., |
|
Йсо, |
^ |
Н ,0 |
Gcm |
|
|
G см |
|
|
|
где Gco. = Mco/nCOi; 0'НаО— Мно/»но |
и т. д.; |
ö CM = S G j = ö c o 2 4 - G h ,o “ ! ~ G o 2 - ] - O n ,
Так как на 1 кг топлива расходуется а/0 кг воздуха, то
Осы~ 1 + ^По
следовательно, массовые доли компонентов можно определять по уравнениям вида:
gС05 1 |
Gco. |
_ ^ с о 2лгсо. |
|
+ olb |
1 -j- а/0 |
||
|
|
(44) |
|
£ Н,0 = |
^Н.О^ЩО |
||
1 + |
< и т‘ д ‘ |
||
“ |
Для проверки правильности определения состава продуктов сго рания используются уравнения:
Sr, = 1 и Е& = 1,
24
Н е п о л н о е с г о р а н и е
При неполном сгорании ( а < 1) в составе продуктов сгорания имеются С 02, СО, Н20 и N3. Количества киломолей С 02, СО и Н20 в продуктах сгорания 1 кг топлива определяются из уравнений (67).
Принимая во внимание уравнения (40), получим:
Ч ;0 = 1 - х |
__ |
g c |
5,04 (1 - а ) 7.„ — |
Sc |
0,42 (1 —a)Z.0; |
12 |
gc |
12 |
12 |
12 |
|
|
Mco = |
xgr |
0,42 (1 — a) Lfl; |
|
(45) |
|
----' = |
|
fits, = 0,79xLu.
Общее число киломолей продуктов сгорания:
Ч * = Мсо, н- /Исо -і- Л1Ні0 -!- M Kl = — - - ; + 0,79al0. (46)
Для задания состава продуктов сгорания в объемных или мас совых долях используются уравнения, аналогичные уравнениям (43)
и (44).
Из уравнений (45) можно установить, что с уменьшением а в продуктах сгорания увеличивается содержание СО и уменьшается
■содержание С 02. При критическом значении |
коэффициента избыт |
||||||||||
ка воздуха |
(а = акр) |
в продуктах |
сгорания |
отсутствует С 02. |
|||||||
Действительно, подставляя в выражение для Мсо, |
значение акр |
||||||||||
из уравнения (41), |
получим |
|
|
|
|
|
|
||||
М со, — £с_ |
5,04 |
_5,qi |
5,047.,, |
Sc |
0. |
||||||
12 |
|
12 |
|||||||||
|
12 |
|
|
12 |
5,04Z.fl |
||||||
При этом |
|
|
|
|
|
|
5,047.,, |
|
|
|
|
Ч ; о — 5,04 |
|
|
5,04 U - |
|
5,04L0 |
|
Sc_ |
||||
|
|
12 |
|
|
12 |
|
12 |
|
12 |
||
т. е. весь углерод сгорает в окись углерода. |
|
(в киломолях и ки |
|||||||||
Пример 1. Определить количество воздуха |
|||||||||||
лограммах), теоретически необходимое для сгорания |
1 |
кг дизель |
|||||||||
ного топлива состава: gc =0,87, |
g H =0,126 |
и g ( |
! 0,004. |
||||||||
Решение. По формуле (36) получим: |
|
|
|
|
|||||||
_ 1 _ |
fSc_ |
|
Sh, _ |
SoA _= |
|
/_Д87_ |
|
0,126 _ |
0,004\ |
||
0,21 |
у 12 |
" |
4 |
|
32 у " |
0,21 \ 12 |
’. |
4 |
|
32 У |
|
|
|
|
= |
0,495 нмолей! кг топл. |
|
|
|
|
|||
|
l0= |
L0rnBO3Il = |
0,495-28,95 = 14,4 кг'кг гоил. |
|
-3* |
35 |
Таким образом, для полного сгорания 1 кг дизельного топлива необходимо 0,495 кмоля или 14,4 кг воздуха.
Пример 2. Определить состав продуктов сгорания в киломолях и килограммах для топлива, имеющего состав: £ с=0,87, g.H==0,126'
и g'Q =0,004 и сгорающего при коэффициенте избытка |
воздуха, |
|||||||
а = 1,6. |
|
|
|
|
|
|
|
|
Решение. 1. Состав продуктов сгорания в киломолях: |
|
|||||||
|
М со = |
СГ |
А 07 |
|
|
|
|
|
|
— |
—----= 0,0725 кмоль/кг топл.; |
|
|||||
|
|
12 |
12 |
|
|
|
|
|
|
Мих |
ьн, |
0,126 = 0,063 |
нмоль, кг топл.; |
|
|||
|
|
СГ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
9 |
|
|
|
|
|
|
/VfN, = |
0,79:z70 = 0,79-1,6-0,495 = |
р,627 нмоль/кг топл.: |
|||||
|
уИОа=0,21(а— 1)Z.0 = 0,21 (1,6 —1)-0,495=0,0624нмоль кг топл.. |
|||||||
2. |
Общее количество киломолей смеси |
|
|
|||||
TWj = ЛІСо2-г 7WHso + /Ищ + |
-Mo, =- 0,8249 нмоль/кг |
топл. |
||||||
3. |
Объемный состав продуктов сгорания: |
|
||||||
|
|
|
Мсо, = |
О07Й |
= |
о т |
|
|
|
|
|
Гсо. |
|
0,8249 |
|
|
|
|
|
|
М, |
|
|
|
|
|
|
|
|
Мн.о __ |
0,063 |
= |
0,0764; |
|
|
|
|
|
М2 |
~~ |
0,8249 |
|
|
|
|
|
|
-Wn„ |
_ |
0,627 |
- |
0,76; |
|
|
|
|
м г |
|
0,8249 |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
Мо2 _ |
0,0624 |
= 0.0756; |
|
||
|
|
|
-и3 |
|
0,8249 |
|
|
|
4. Состав продуктов сгорания в килограммах:
GСо ,= УИсо,/исо2= 0,0725-44 = 3,21 кг/кг топл.;
Gh,o = -Мщо/Ящо = 0,063-18 — 1,335 кг/кгтопл.;
On, = Mn,/?Zn, = 0,627-28 = 17,65 кг/кг топл.; Go, = 7W0,tfz0, = 0,0624-32 — 2,00 кг/кг топл .
5. Общая масса продуктов сгорания
0 2 = Осо, Он,о + Gn, -f Go, = 23,995 кг/кг топл.
Общую массу продуктов сгорания можно также найти из зако на сохранения вещества. Поскольку масса смеси топлива 1 кг и