книги из ГПНТБ / Богатский, А. В. Н. Д. Зелинский (1861 - 1953). Страницы жизни и творчества
.pdfществ. Интересовали одесских химиков и вопросы развития органического синтеза на основе теории хи мического строения, синтеза новых классов органи ческих веществ.
И. Вислиценус и В. Мейер принадлежали к тем немецким ученым, которые активно содействовали развитию теории химического строения и ее важной составной части — стереохимии. Известно, что статья И. Вислиценуса о строении молочной кислоты (1873) натолкнула Вант Гоффа на мысль о существовании асимметрического атома углерода и способствовала разработке им в 1874 году стереохимической теории. Работа И. Вислиценуса «О пространственном распо ложении атомов в органических молекулах и опреде лении его в геометрически изомерных ненасыщенных соединениях»25 явилась первым строго научным объ яснением явления геометрической изомерии. И. Вис лиценуса вместе с Вант Гоффом можно по праву счи тать основателями стереохимии. Важно подчеркнуть, что И. Вислиценус принадлежал к числу прогрессив ных немецких ученых, которые пользовались лю бовью и уважением своих учеников и последователей. Интересны в этом смысле слова Э. Бекмана: «Висли ценус привез с собой из Вюрцбурга (речь идет о пе реходе И. Вислиценуса на кафедру химии в Лейпциг вместо ретрограда в науке Г. Кольбе, устраненного с этого поста. — В. Б.) магические чары в форме уче ников и ассистентов, которые сейчас же перенесли на всю Лейпцигскую лабораторию свой восторг к своему учителю»26. Естественно, что Н. Д. Зелинский, увле
25 I. Wislicenus. Abh. d. math-phys. Klasse d. Konigl. Sachs. Ges. d. Wissenschaften. H. 14. Ben, 1887.
26 Цит. no kh.: Э. Гьелът. История органической
химии с древних времен до настоящего времени. Харьков—Киев, 1937, с. 211.
30
ченный проблемами стереохимии, горел желанием поучиться у И. Вислиценуса.
Выдающийся химик В. Мейер высоко оценивал зна
чение идей А. М. Бутлерова и |
его теории химическо |
||
го строения. |
«В течение полустолетия, |
— писал |
|
В. Мейер, — |
теория строения |
является |
путеводной |
звездой для громадного большинства исследований в области органической химии; она дала столь могуще ственный и длительный импульс исследованию, ка
кой лишь редко исходил |
из |
какой-либо теории»27. В |
||||||||
своих |
воспоминаниях |
о нем |
Н. Д. Зелинский |
очень |
||||||
лестно |
отзывался |
о |
таланте |
и огромной |
эрудиции |
|||||
этого ученого. |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Следовательно, |
выбор |
объектов |
заграничной |
ко |
||||||
мандировки |
был тщательно |
продуман |
и логически |
|||||||
вытекал из |
традиций |
той |
школы, |
которую |
прошел |
|||||
Н. Д. Зелинский. |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
В |
лаборатории |
И. |
Вислиценуса |
в |
Лейпциге |
|||||
Н. Д. Зелинский провел один семестр. Это значитель но укрепило его любовь к решению стереохимических задач, сохранившуюся у него на всю жизнь. Здесь он выполнил работу, опубликованную им в 1887 году («Об этиловом эфире хлорангидрида фталевой кисло ты и его взаимодействии с натриймалоновым эфи ром»)28. Она явилась изящным экспериментальным исследованием в развивающейся в то время области синтетических работ с использованием натриймалонового эфира. Интерес к синтезам такого типа не уменьшился у Н. Д. Зелинского в последующие годы в Одессе, а также в московский период его деятель ности.
Пребывание в |
Геттингене оказалось |
более |
дли |
||
тельным: во-первых, |
Николай |
Дмитриевич |
начал |
||
27 Цпт. по кн.: II. Д. Зелинский. Собрание трудов, |
|||||
т. 4, с. 497. |
Н. |
20. Вег., |
1887, S. |
1010-1013. |
|
28 N. Zelinsky. |
|||||
31
ватель и руководитель, прекрасный лектор, очень эмоциональный и нервный человек. В 1883 году он путем незаурядного эксперимента впервые открыл и синтезировал тиофен — один из самых интересных гетероаналогов ароматических углеводородов.. Н. Д. Зелинский впоследствии писал об этом периоде: «Случилось так, что командированный университетом для научного усовершенствования за границей, я избрал в 1886 году лабораторию В. Мейера в Геттин гене, где велась интенсивная и увлекательная работа по выяснению строения тиофена, столь родственного бензолу по своему химическому характеру. В. Мейер предложил мне осуществить синтез тетрагидротиофе на. Идя но пути такого синтеза, мною приготовлен был промежуточный продукт — дихлордиэтилсульфид, — оказавшийся сильным ядом, от которого я жестоко пострадал, получив ожоги рук и тела»29.
Речь идет о следующей реакции:
/СН 2—СН2—Cl |
|
+Zn |
Х Н 2-С Н 2 |
|
S< |
---------- >- |
S< |
| |
|
Х СН2-С Н 2-С 1 |
|
+ZnCl2 |
Х СН2-С Н 2 |
|
дихлордиэтилсульфид |
тетрагидротиофен |
|||
(иприт) |
|
|
|
|
Николаю Дмитриевичу не удалось тогда завершить эту реакцию, но будущий создатель противогаза впервые получил одно из самых коварных отравляю щих веществ, названное потом ипритом, и стал его первой жертвой.
Геттингенский период работы, несмотря на тяже лую травму и болезнь, окончился в целом успешно. Николаю Дмитриевичу удалось собрать материалы
s А. А. Баландин, Н. Е. Зелинская, А. Н. Зелин ский. Жизнь и научная деятельность Н. Д. Зелин ского, с. 581.
3 З ак . № 131 |
33 |
для магистерской диссертации. Кроме того, он выпол нил две экспериментальные работы, сыгравшие зна чительную роль в дальнейших исследованиях Н. Д. Зелинского и в развитии синтетических методов орга нической химии.
Первая была опубликована в 1887 году в «Докла дах немецкого химического общества» («Об удобном способе приготовления эфира а-бромпропионовой кис лоты»)30. В ней дан очень простой и удобный метод получения а-бромзамещенных кислот и их производ ных, заключающийся в том, что по а-положению почти количественно бромируются при 40—50° бромангидриды карбоновых кислот. Этот метод вошел в историю органической химии как «метод Гелля-Фоль- гарда-Зелинского», ибо эти исследователи почти одно временно установили отмеченный экспериментальный факт.
Вторая — «О продуктах реакции цианистого калия на а-бромпропионовый эфир: получение двух изомер ных симметричных диметилянтарных кислот». Полу чение стереоизомерных диметилянтарных кислот таким путем явилось, во-первых, новым методом синтеза подобного рода соединений, во-вторых, послу жило началом обширных стереохимических исследо ваний Н. Д. Зелинского, ставших основой его доктор ской диссертации.
Молодой ученый остался доволен заграничной ко мандировкой. Полезной оказалась поездка и для сравнения отечественных и немецких методов под готовки студентов-химиков. «За границей, — писал позднее Н. Д. Зелинский, — я научился у немецких ученых методам работы со студентами, которые пе
30 N. Zelinsky, S. 2026.
34
ренес Потом в одесскую, а затем и московскую лабо ратории»31.
За рубежом у Николая Дмитриевича состоялись интересные встречи. В Лейпциге он впервые позна комился с великим физиологом Иваном Петровичем Павловым. «Я впервые встретился с Иваном Петро вичем в 1885 г., — вспоминал затем Н. Д. Зелин ский, — когда он работал у знаменитого физиолога Людвига в Лейпциге. Он всегда поражал своей уди вительной подвижностью, энергией, редкой и тонкой наблюдательностью, которую он сохранил до послед них лет»32. Приятной оказалась и встреча с учителем: П. Г. Меликишвили летом 1886 года отдыхал в Тю рингии. «Мы настолько были с ним близки и друж ны, что... Петр Григорьевич... вызвал меня к себе в Тюрингию, и мы вместе знакомились там с местами, которые, казалось, дышали воспоминаниями о вели ком Гете»33. Познакомился Н. Д. Зелинский и со мно гими зарубежными химиками, с которыми впоследст вии поддерживал научные контакты.
Итак, первые самостоятельные шаги в научном творчестве оказались удачными. Молодой ученый воз вращался в Одессу полный впечатлений, мыслей, сил и желания осуществить свои планы на практике. Школа, полученная в Новороссийском университете, показала, что в немецкие лаборатории приезжал не робкий ученик, а зрелый исследователь, вооруженный передовыми идеями своего времени, могущий не только учиться чему-либо, но и передавать свой опыт коллегам.
31 А. А. Баландин, Н. Е. Зелинская, А. Н. Зелин
ский. |
Жизнь и научная деятельность Н. Д. Зелин |
ского, с. 581. |
|
32 Там же, с. 580. |
|
33 |
Н. Д. Зелинский. Собрание трудов, т. 4, с. 546. |
3* |
35 |
|
* |
* |
|
|
|
|
* |
|
|
Родной университет радушно встретил вернувше |
||||
гося |
из-за границы |
стажера. |
В |
автобиографии |
Н. Д. |
Зелинский писал: |
«Не могу |
не |
вспомнить с |
чувством глубокой благодарности о том, что по воз вращении моем из-за границы профессор А. А. Вериго, заведовавший тогда университетской лаборатори ей, оказал мне полное гостеприимство у себя в лабо ратории и сделал все зависящее от него для предо ставления мне возможности самостоятельной научной и преподавательской деятельности»34. Согласно суще ствовавшим тогда правилам, вернувшись в 1888 году из-за границы, Николай Дмитриевич сдал магистер ский экзамен, был зачислен нештатным приват-доцен том Новороссийского университета и приступил к чтению курса лекций по общей химии для студентов математического отделения физико-математического факультета. С 1890 года он стал читать обязательный курс лекций для студентов естественного отделения того же факультета — «Избранные главы органиче ской химии». Лекции Н. Д. Зелинского пользовались популярностью в университете. Студентам импониро вала глубина и всесторонность, с которой освеща лись подчас самые сложные вопросы. Вокруг Зелин ского, как в былые годы вокруг его учителей, обра зовался кружок талантливой молодежи.
Среди учеников Н. Д. Зелинского этого периода следует назвать А. М. Безредку, которого связывала с Николаем Дмитриевичем большая личная дружба. Впоследствии он стал известным микробиологом, со трудником великого Пастера, а затем — вице-дирек тором Института Пастера в Париже. А. М. Безредка написал и издал в Одессе первую в России моногра-
34 //. Д. Зелинский. Собрание трудов, т. 4, с. 473.
36
Московского университета, А. Г. Дорошевский, впо следствии приват-доцент Московского университета. Студенты и молодые сотрудники, группировавшиеся вокруг Н. Д. Зелинского, активно вовлекались им в научную работу, в интересные и перспективные ис следования.
Первой научной задачей, поставленной перед са мим собой, Зелинский считал завершение и защиту
магистерской диссертации. Начатое |
в |
лаборатории |
|||||
В. Мейера |
исследование |
успешно |
продолжалось |
в |
|||
Одессе. В |
1888 |
году из |
печати вышла |
статья |
«О |
Р, |
|
Р’-тиоксене |
и |
тетраметилтиофене», |
выполненная |
||||
в лаборатории |
Новороссийского университета. |
А |
в |
||||
1899 году магистерская диссертация Н. Д. Зелинского «К вопросу об изомерии в тиофеновом ряду» была опубликована и нредставлена к защите. Это явилось его первым обширным исследованием монографиче ского характера.
На титульном листе диссертации напечатано: «Фи зико-математическому факультету Новороссийского университета с глубокой благодарностью посвящает свой труд автор, бывший стипендиат факультета». Эта надпись говорит о любви Н. Д. Зелинского к alma mater, о чувстве глубокой благодарности своим учи телям.
В диссертации подробно исследованы пути синтеза различных изомерных производных тиофена. В част ности, в работе описаны 2,4-диметилтиофен и тио фен-2,4-дикарбоновая кислота и другие, приведены оригинальные методики получения этих соединений. Н. Д. Зелинский подчеркивает ароматический характер тиофена, проявляющийся во всех его свойствах. «До открытия тиофена, — пишет он, — не существовало соединения, которое, резко отличаясь по своему хими ческому составу (от бензола), в то же время облада ло бы ясно выраженными ароматическими свойст-
38
