Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Усиков, С. В. Электрометрия жидкостей

.pdf
Скачиваний:
17
Добавлен:
19.10.2023
Размер:
6.25 Mб
Скачать

Возвращаясь к выражениям (V. 32) —(V. 34), использующим­ ся для расчета основных габаритов преобразователя, отметим следующие положения.

Чувствительность Ai на левом участке (см. рис. IV. 12, а) до максимума не превышает единицы, так как угол наклона харак­ теристики G = f(x) для бесконтактных емкостных преобразова­ телей не может превышать 45°. Абсолютное значение tg а может быть больше единицы у сильно разбавленных растворов. По мере роста концентрации оно может уменьшаться до нуля и ме­ нять знак [135].

Рассмотрим численный пример расчета преобразователя по первому варианту для случая анализа качества спиртов в зави­ симости от концентрации примесей. При этом ко = 10~6 Сим/см, е2 = 27,6. Предположим, что для измерения эквивалентных па­ раметров преобразователя используется прибор с входным со­ противлением GBx = Ю-4 Ом-1 с несущей частотой / = 5 МГц. В качестве изолятора электродов выберем термостойкое стекло

пирекс с 8i =

7.

31,4-106

 

 

 

 

Находим со =

 

 

 

 

 

 

 

 

«кр

4я • 9 • 1011

 

 

 

 

 

 

 

сое2

133КГ4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Выбирая

п <

пКр,

например

п — 0,005,

по выражениям

(V. 32) —(V. 34)

определяем п0, Сj и k :

 

 

По =

( я 2 +

1)

G BKXg

 

 

 

 

 

<й2я2' Ко

 

 

В2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

сога

4я • 9 • 10й

 

1• 10~4- КГ6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

= 165 см

 

 

 

 

 

 

 

10' -6

 

 

986 .101225 - 10-6

 

 

27

 

31,4-

10б -0,005

4я • 9 • 101

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k =

1/165 = 6 ,1

• 1(Г3 см-1 ;

 

 

 

 

 

 

 

 

е2

= 820 см

 

 

 

С‘

По[«>п 4я • 9 • Юи

 

 

 

 

 

Определение tg а желательно производить эксперименталь­ ным путем. В наиболее простых случаях его можно задать, не допуская большой ошибки. Примем в нашем расчете t g a = 1. Тогда из выражения (V.33) находим:

Ai = ( —------------^

п ) 2 - - Ч г = 0'121

\ па

4я • 9 • 10 /

я2

Основные габариты преобразователя с плоскопараллельными

электродами находятся с учетом ei =

7 с помощью выражения:

k = d2/S, 6,1 • 10^ см-1, где

d2 — толщина слоя жидкости,

a Si — площадь изолированных электродов.

Если полученные данные для п0, Сj и А], вместе или отдельно взятые, не удовлетворяют требованиям, то расчет преобразова­

ло

теля следует повторить, выбирая новое значение п, — и так до полного удовлетворения требований.

Вариант 2. За рабочее примем экстремальное значение ха­ рактеристики рис. V.6, где п = 1. Здесь чувствительность

ш

c f

(V'39)

Аг = Т '

(с, + с2)2 tgP

обусловлена только изменением диэлектрической проницаемости.

Умножим

числитель

и знаменатель выражения (V. 39)

на со2:

 

 

 

со3

 

cfn2

 

 

 

 

 

------- (V.40)

 

 

 

 

 

2 и0ко

 

 

После

соответствующих

преобразований

выражений

(V. 25),

(V. 27), (V. 28) и (V. 40) получим систему

уравнений

с тремя

неизвестными

 

 

 

 

 

 

 

 

Ci

щ /

2GbxCioKo

 

(V. 41)

 

 

С,’

 

 

пащ

 

(V. 42)

 

 

 

 

<й3 tg Р

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Щ

" 2Д2

 

 

 

 

' tlQ

е2

 

(V. 43)

 

 

 

 

 

4 я - 9- 10“

 

 

Совместное решение выражений (V. 41) и (V. 42) дает

 

 

 

 

2Gbx5<u

 

 

а выражения (V. 35)

и (V. 43) —

 

2

 

 

 

ю3 tg р /

щ

е2

(V. 44)

 

 

 

 

 

2Кд

I

со

4 я •9 • 10й

 

 

 

 

 

Наконец, из совместного решения уравнений (V. 42) и (V. 44)

находим:

 

 

 

2GBxK0_____

 

 

 

С ,=

 

 

(V. 45)

 

Kq________ £2____

 

 

 

со2

 

 

 

 

 

со

 

4п • 9 • 10“

 

 

Второй вариант расчета преобразователя отличается от пер­ вого тем, что здесь при выборе рабочей точки появляется кри­ тическая частота соКрОпределяют ее путем приравнивания к нулю знаменателя выражения (V.45): соКр = хо4л-9- 10п/е2.

Знак чувствительности соответствует знаку tg р. Поэтому в

выражениях,

где присутствует отношение чувствительности к

tg р (к tga)

или наоборот будут отсутствовать отрицательные

числа или мнимые корни.

Расчет преобразователя по второму варианту может быть использован для построения сигнализатора отклонения диэлек­ трической проницаемости жидкости ег от номинала.

121

Вариант 3. За рабочий участок принимаем точку перегиба кривой, где чувствительность

 

 

CD С 1

 

 

У з tg8co)

 

 

 

 

8

х'2

(tg а +

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

После преобразований и обозначения выражения в скобках

через Д4 имеем:

со3

с у

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Лз — ~~ '

 

о- F

 

 

 

 

 

 

 

8

п05<0

 

 

 

 

 

 

Здесь знак Д4 соответствует знаку чувствительности. В точке

перегиба:

 

УЗ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

L

 

 

(V. 46)

 

GBX= --------

 

 

Из

выражений (V. 25) и (V. 46)

 

следует:

п/(п +

1) =

]/3/4;

от­

куда: аь 2 = 2 /V"3 ± 1/|/3 .

Поскольку

точка

перегиба нахо-

дится за максимумом, где

всегда

я >

1 , то: nIt2<

_1___

 

 

=

1,75.

 

 

 

 

 

 

У з

У з

~ ~

 

 

 

 

 

 

 

и п =

1,75

 

На основании выражений (V. 23) —(V. 28), (V. 46)

получим систему уравнений с тремя неизвестными:

 

 

 

 

 

 

40вх«о*о

 

 

(V. 47)

 

 

 

 

1,75со2 / 3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

С,=

«О

*0

/

ДЗ

 

 

 

 

1,75

со

Д4

 

 

 

 

С,:

«о*о

 

е2«о

 

 

(V. 48)

 

 

,75

 

4я • 9 • 1011

 

 

 

 

Решая последовательно уравнения

(V. 47) и (V. 48), находим:

 

«о:

 

4GBX*o

 

 

 

(V. 49)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1,75со2 к d \

1 , 7 5 ( 0

4я • 9 • 1011

 

 

 

 

Решением выражений

(V. 48)

 

и (V. 49)

будет:

 

 

 

 

г*

 

 

4Gbx%o

 

 

 

 

 

1,750 2)/3

 

 

е2

 

 

 

 

 

,75со

4я • 9 • 10п

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Наконец, из выражений (V. 47) и (V.48) получаем:

е2

4я • 9 • 1011

16х0

122

Поскольку величины GBX, хо и п заданы, то следует найти критическую частоту. При угловой частоте, отличающейся от критической, точка перегиба не приходится на рабочий участок:

х04я • 9 • Ю11

 

“ кр

1,7$е2

 

Вариант 4. За рабочий принимаем участок кривой, описывае­

мой уравнением (V.25), который находится

далеко вправо за

экстремумом и точкой перегиба,

т. е. участок п

1. Чувствитель­

ность по концентрации а на этом участке равна нулю. Это зна­

чит, что изменение

параметров х и

в вещества, заключенного

в преобразователь,

почти не изменяет

активной составляющей G.

Последнее благоприятно при создании различного рода емкост­ ных бесконтактных сигнализаторов и измерителей уровня.

Понятие о чувствительности преобразователя при измерении емкости в данном случае другое. Оно связано с тем, что на ве­ личины G и Сэ влияет только положение уровня жидкости.

Эквивалентная схема преобразователя для данного варианта представляет собой конденсатор емкостью С\.

Условие п > 1 позволяет записать:

ш2С, 1

Овх = ------- (V. 50)

Хмакс п

На основании выражений

(V. 23) —(V. 28)

и (V. 50) составим

систему уравнений:

 

 

 

 

 

Cl — ш ^Овх«х0;

Ci

«о

' х0

 

е2

wn

4я • 9 • 10"■)

 

 

ОвхХо

 

По'-

 

_ _ _V

 

 

 

 

Хо

 

 

соя

4я •9- 1011 /

 

 

По аналогии с вышеизложенным, выражение для критической

частоты будет иметь вид:

 

 

 

 

 

х04я • 9 •

Ю11

_

 

,

сокр = -------------------

при п >

1

р

«в2

 

 

 

 

Для упомянутой эквивалентной схемы справедливо G = aCi, где со < Шкр, а чувствительность равна

дdG n d{C')

А~dT"~ ~ Ш

где dl — элемент изменения уровня.

V.4. НЕКОТОРЫЕ МОДЕЛИ ПРЕОБРАЗОВАТЕЛЕЙ

Кроме приведенных основных требований в процессе кон­ струирования преобразователя возможны и дополнительные. На­ пример:

123

1)материалы преобразователя, соприкасающиеся с исследуе­ мой жидкостью, должны быть стойкими при контакте с агрес­ сивными средами;

2)конфигурация преобразователя должна предусматривать

 

 

 

 

 

легкое заполнение и удаление жидкости;

 

 

 

 

 

 

3) определение величин е, х и tgS жид­

 

 

 

 

 

кости должно производиться при фиксиро­

 

 

 

 

 

ванной температуре в заданном диапазоне

 

 

 

 

 

частот электромагнитных колебаний.

 

 

 

 

 

 

На рис. V.7 и в табл. V.3 представлены

 

 

 

 

 

общие сведения о контактном коаксиальном

 

 

 

 

 

преобразователе.

Его

внешний

электрод 3

 

 

 

 

 

с нулевым потенциалом («Земля») неподви­

 

 

 

 

 

жен, а внутренний 4,

5 — потенциальный —

 

 

 

 

 

выполнен составным, чтобы дискретно изме­

 

 

 

 

 

нять

его

площадь

при

постоянном

за­

 

 

 

 

 

зоре.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Считается, что учет паразитных пара­

 

 

 

 

 

метров (в том числе влияние стержня-дер­

 

 

 

 

 

жателя) преобразователя подобной кон­

 

 

 

 

 

струкции с достаточной степенью точности

Рис.

V. 7. .Общий вид

обеспечивается дискретным изменением пло­

щади внутреннего электрода и введением

контактного

коакси-

коэффициента N в выражение

(IV.3),

ис­

ального

преобразова­

пользуемое

для

расчета диэлектрической

теля

с

подвижным

(составным) потенци­

проницаемости [42].

 

 

 

 

альным

электродом

На рис. V.7 потенциальный электрод

и постоянным

зазо­

фиксируется изоляционным

вкладышем

6.

 

 

ром:

 

Составная часть 4 этого электрода поджи­

1 —изоляционная

крыш­

ка; 2 гайка;

3 корпус

мается гайкой 2.

Сверху показана изоляци­

(внешний, экранный элек­

онная крышка 1.

Нижняя часть потенциаль­

трод); 4—составная часть

потенциального электро­

ного электрода изолирована от корпуса.

 

да; 5—нижняя часть по

 

тенциалыюго

электрода;

В

табл.

V.4

представлены эксперимен­

6 — изоляционный

вкла­

тальные электрофизические параметры не­

 

 

дыш.

 

 

 

 

 

 

 

которых веществ

в зависимости

от геомет­

рической постоянной k, расчет которой производили по выраже­

нию 6 = lhnl-\n(ri/r2). Данные табл.

V.4 получены с помощью

 

 

Таблица V . 3

Основные геометрические размеры преобразователей

 

по ГОСТ 9141—65, используемых при измерениях

 

 

 

Тип преобразователя

 

Геометрические размеры

 

 

 

 

I

2

3

Диаметр, мм:

 

 

 

наружный внутреннего цилиндра

39,95

39,96

39,91

внутренний наружного цилиндра

45,76

43,69

41,56

Геометрическая константа й - 1 0 3 см-1

2,18

1,44

0,65

124

Таблица V.4

Зависимость е'х„ и tg5

для различных веществ от геометрической постоянной

 

 

 

 

 

преобразователя (см. рис. V.7)

при 20 °С

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Тип преобразователя

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

2

 

 

3

 

 

 

 

Вещество

 

ft=2,18-10~3, см-1

 

й=1,44-10~3, см-1

= 0,65-10~3, см"-I

 

Литературные

 

 

 

данные е'

 

 

 

 

tg6

 

 

 

 

Ко- 107, Сим/см

tg 6

[40J

 

 

 

е'

Xq‘107, Сим/см

S'

Xq-107, Сим/см

tg 6

В'

 

 

 

Ц и к логек сан .................

1,96

1.77

1,63

2,02 (t =

20 °С>

Четыреххлористый угле-

2,19

1,94

1,64

2,236 (t =

25

°С )

р о д .................................

Б е н з о л .............................

2,25

2,09

1,86

2,27 (/ =

25

°С)

Дибутиловый эфир . .

3,11

2,85

2,51

3,08 (/ =

20 °С)

Хлороформ .....................

4,62

4,45

3,89

4,7 (< =

25 °С)

Гексиловый спирт . . .

12,60

2,02

0,069

11,71

2,08

0,078

10,38

2,11

0,089

12,5 (t =

25 °С)

Амиловый спирт . . . .

15,16

5,46

0,174

14,56

5,7

0,172

12,53

5,99

0,089

16,0 (f =

18

°С)

Бутиловый спирт . . .

17,72

3,07

0,076

16,37

3,28

0,088

14,76

3,65

0,109

17,7 (f =

25 °С)

А ц ет о н .............................

20,62

8,0

0,169

19,11

8,2

0,187

16,65

11,3

0,298

-20,74 (t =

25

°С)

прибора типа SWM 3-2 в комплекте о генератором типа 2001 а производства ГДР фирмы «RFT».

В табл. V. 5 представлены экспериментальные значения е для различных веществ в зависимости от k — для преобразователей типов 1—3 (см. табл. V. 3), полученные с помощью прибора Е12-1 производства СССР. Измерения с каждым веществом про­ изводили не менее 5 раз. Все три преобразователя заполняли исследуемой жидкостью одновременно при комнатной темпера­ туре 20 + 1°С. Исследовали хроматографически чистые и хорошо обезвоженные вещества. Дибутиловый эфир марки ч.д. а. пропу­ скался через колонку с окисью алюминия, а затем выдерживали над селикагелем в течение 5 суток. Криоскопический бензол был хроматографически чистый, обезвоживали его сушкой над се­ ликагелем в течение 5 суток.

 

 

 

 

Таблица V. 5

Зависимость величины е' для различных продуктов

 

от геометрической постоянной

преобразователя

 

 

(см. рис. V.7), полученной с помощью прибора Е12-1

 

 

 

Геометрическая постоянная k 103,

см 1

Вещество

2,18

1,44

0,65

Литературные

 

 

данные [401

Циклогексан.........................

1,98

1,84

1,62

(t

=

2,02

 

 

 

 

20°С)

Четыреххлористый углерод

2,19

2,04

1,79

(t

2,236

Б ен зол .....................................

2,24

2,09

1,82

=

25 °С)

Ц =

2,27

Дибутиловый эфир . . . .

3,05

2,84

2,50

25°С)

Ц =

3,08

Хлороформ .............................

4,79

4,45

3,87

20°С)

(f =

4,7

 

 

 

 

25°С)

Конструкция преобразователя, приведенного на рис. V.7, об­ ладает существенными недостатками, которые в значительной мере усложняют процесс измерения и снижают точность опреде­ ления электрофизических параметров жидкостей. В числе его главных недостатков — перемещение потенциального электрода и его расположение внутри электрода —- корпуса 3 с нулевым потенциалом («земля»). Это вынуждает ввести в конструкцию стержень-держатель, а, следовательно, и коэффициент N, непол­ ноценно учитывающий влияние стержня на процесс определения соответствующих величин. Кроме того, в процессе нахождения разности емкостей всякий раз необходимо отключать измерш тельные провода, присоединенные к электродам, открывать пре­ образователь и вставлять или извлекать часть потенциального электрода. При многократных измерениях перечисленные опе­ рации следует также многократно повторять, что требует про­ должительного времени,

126

Из рассмотрения данных табл. V. 4 и V. 5 становится очевид­ ным другой недостаток преобразователя, приведенного на рис. V. 7, В случае его применения обнаруживается существенное

Условно смещены в плоскость чертежа

Рис. V. 8. Общий вид контактного преобразователя ДКТ-1 с неподвижным потенциальным электродом и постоянным зазором:

/ —ручка; 2—крышка; 3— подвижный электрод с нулевым потенциалом

(„Земля"); 4—потенциальный неподвижный

электрод; 5—фиксатор

с пружиной; 6—корпус; 7—штуцер слива

исследуемого продукта;

5—штуцер выхода теплоносителя; 9—штуцер входа теплоносителя; /9—изоляционный блок для крепления в нижней части неподвижного электрода 4 и деталей узла термостатирования; // —коаксиальное гнездо для подключения кабеля.

влияние межэлектродного зазора на точность определений электрофизических параметров, которое можно отнести как к уже отмеченным недостаткам конструкции, так и к недостаткам ме­ тода (см. главу IV).

127

На рис. V. 8 представлен общий вид контактного преобразо­ вателя типа ДКТ-1 для определения электрофизических пара­ метров жидких диэлектриков при сравнительно низких частотах

сдискретным перемещением электрода с нулевым потенциалом.

Вконструкции преобразователя в значительной мере устра­ нены недостатки, присущие предыдущей модели. Он удобен для измерений в широком диапазоне температур [138]. Преобразова­ тель представляет собой коаксиальный конденсатор переменной емкости, между электродами которого помещают исследуемую жидкость, которая термостатируется циркулирующим теплоно­ сителем. Коаксиальный конденсатор образован двумя соосными

цилиндрическими поверхностями — неподвижным потенциаль­

ным электродом 4 и подвижным 3, имеющим нулевой

(«земля»)

потенциал. Электроды 3 и 4 выполнены из металла,

стойкого

в исследуемой жидкости. В данной модели они изготовлены из нержавеющей стали. Поверхности электродов, соприкасающиеся с раствором, имеют чистоту, соответствующую 10 классу ГОСТ

2789—59.

Потенциальный электрод фиксируется с помощью прессовой посадки в изоляционном блоке 10, который выполнен из стойкой к химическим продуктам пластмассы. Термостатирующее звено выполнено отдельным блоком.

Потенциальный электрод выводится стандартным коаксиаль­ ным разъемом 11 типа ВР-166Ф, который устанавливается на корпусе с нулевым потенциалом. Подвижный электрод с нулевым потенциалом выполнен в виде сменных цилиндров 3 с измене­ нием наружного диаметра через 2 мм, что дает возможность из­ менять радиальный зазор между электродами от 1 до 4 мм. Этот электрод устанавливается в крышке 2 на резьбе и закрепляется ручкой 1. Крышка 7 перемещается по наружной поверхности корпуса 6 и фиксируется в одном из трех положений относи­ тельно потенциального электрода в кольцевых пазах защепкой 5.

Выбранное расстояние между пазами позволяет установить подвижный электрод 3, жестко связанный с крышкой 2, относи­ тельно потенциального электрода 4 в трех различных позициях, соответствующих максимальной емкости Смако — в нижнем по­ ложении; 2/зСмакс — в среднем положении, ‘/з^макс — в верхнем положении.

Исследуемую жидкость в объеме 90 см3 заливают в преобра­ зователь через верхнее отверстие, когда крышка 2 отвинчена; после использования ее сливают через штуцер 7. В верхней ча­ сти подвижного электрода предусмотрены отверстия для выхода воздуха при опускании электрода. Для сохранения формы крае­ вого поля в каждом из положений подвижного электрода потен­ циальный электрод сделан несколько длиннее подвижного, на­ ходящегося в крайнем нижнем положении.

Деталь 10, с одной стороны, используют при установке потен­

циального электрода 4, а с

другой — она является главной в

звене термостатирования. Во

внутренней цилиндрической части

128

этого основания имеется пространство, образованное соответ­ ствующими коаксиальными поверхностями. Это пространство необходимо для циркуляции жидкого теплоносителя (для термостатирования), входящего через штуцер 9 и выходящего через штуцер 8.

В табл. II.I (стр. 38) приведены величины диэлектрической проницаемости различных жидких продуктов, которые опреде­ лены с помощью трехпозиционного датчика (рис. V. 8) для че­ тырех диаметров внутреннего подвижного электрода с нулевым потенциалом при комнатной температуре (20 °С) и частоте элек­ тромагнитных колебаний 500 кГц.

Вкачестве измерителя емкости использовали прибор типа SWM3-2 производства ГДР (фирма «PFT»). Питание прибора осуществлялось от генератора этой фирмы типа 2001а.

Вграфах таблицы величины е соответствуют различным за­ зорам между электродами, а следовательно различным геомет­ рическим постоянным k преобразователя, при сохранении неиз­

менным диаметра неподвижного потенциального электрода. В этих графах помещены данные для трех позиций каждого элек- ' трода, различающихся по длине (площади) рабочей части.

Несмотря на то, что при конструировании преобразователя, приведенного на рис. V. 8, были приняты меры для устранения некоторых нежелательных фактов, присущих модели, приведен­ ной на рис. V. 7, влияния двойного электрического слоя избежать не удалось. Кроме того, наблюдается некоторое уменьшение ве­ личины е с уменьшением рабочей площади электродов. Автор предполагает, что при этом определенную роль играет неравно­ значное изменение так называемых объемной емкости и емкости вблизи поверхности в зависимости от позиции (см. рис. II. 6) одного электрода относительно другого при сохранении краевой емкости неизменной. Помимо этого, здесь имеется влияние ли­ нейных размеров и различие в точности определения разности емкостей за счет неодинакового «удельного веса» паразитной емкости на фоне измеренной емкости для каждой позиции по­ движного электрода. Так, согласно рис. II.8 справедливо нера­ венство

С-обЩ]

С0б щ 2

С 0б щ 3

с п

сп

с п

где С о б щ , , С о б щ 2, С о б щ , — измеренные

емкости преобразователя

при различных положениях перемещающегося электрода относи­ тельно неподвижного потенциального электрода.

Все это лишний раз свидетельствует о том, что эксперимен­ тальные величины е и х, найденные таким путем различными ис­ следователями, даже с соблюдением высокой точности отсчета емкости и сопротивления (проводимости) могут отличаться.

Точность определения электрофизических параметров веществ зависит от их истинной проводимости, т. е. от класса жидкости. Для данного типа преобразователей погрешность определения

129

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ