Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Усиков, С. В. Электрометрия жидкостей

.pdf
Скачиваний:
17
Добавлен:
19.10.2023
Размер:
6.25 Mб
Скачать

Таким образом, измерение проводимости растворов с исключе­ нием влияния поляризационных потерь целесообразно произво­ дить на частоте /опт, которая соответствует наименьшей проводи­ мости диапазона. Сам же диапазон измерения и чувстви­ тельность определяются, как было показано, при учете всех факторов, касающихся класса прибора и датчика, частоты электромагнитных колебаний, а также величины tg a жидкости и ее наивысшей проводимости хМакс с учетом влияния двойного электрического слоя.

Следует еще раз подчеркнуть, что при наиболее полном рас­ чете преобразователя необходимо учитывать, характеристики его конструктивных материалов и в целом конструктивный вид,— метрологические возможности вторичного прибора, который бу­ дет использован в процессе измерения емкости и проводимости, температурные и другие эксплуатационные условия.

Емкость преобразователя может случайно изменяться в ре­ зультате необратимых изменений его размеров под воздействием температуры, давления или вибрации. Обычно для оценки воз­ действия температуры на преобразователь используется темпе­ ратурный коэффициент емкости, равный 1/C-dC/dT.

Допустим, вычисление е производится по соотношению С/Со, где Со и С — измеренные емкости пустого преобразователя и с исследуемым веществом. Между каждым моментом измерения емкостей происходит неучитываемое изменение разности этих емкостей АС. Поэтому можно записать

С' = С0е и С" — C 0i8

(V . 12)

где С' — емкость преобразователя с исследуемым веществом, ко­ торая могла бы быть при бесконечно малой разности во времени между измерениями С0 и собственно С', величина С0 соответст­ вует незаполненному преобразователю (с вакуумом), С" — ис­ тинная емкость преобразователя с жидкостью, которая имеет место в действительности с учетом изменения емкости преобра­ зователя с воздухом (вакуумом) от величины С0 до величины С01; разница этих величин равна:

С' - С ,, = ДС = е Л С „

(V . 13)

С другой стороны, в реальных условиях, используя ранее из­ меренную величину Со и измеренную позднее величину С, при расчете получим диэлектрическую проницаемость е, отличаю­ щуюся от истинной.

Выражение (V. 12) можно записать в другом виде: С" = С0е; тогда:

С' —- С" — АС =* С0 Ае

(V. 14)

На основании выражений (V.13) и (V.14) находят модуль ошибки при определении диэлектрической проницаемости

Де __ ДС0

8 ~ С0

(V. 15)

 

ПО

Проследим для примера, с какой ошибкой определяется мо­ лярная поляризуемость на основании уравнения состояния непо­ лярной среды. У таких сред можно считать поляризуемость мо­ лекул независящей от плотности, и зависимость от температуры незначительной. Обратимся к уравнению Клаузиуса — Моссоти, которое для молекул с поляризуемостью а молекул в случае ну­ левой плотности имеет вид

е — 1

(V. 16)

+~2

 

где М — молекулярный вес; р — плотность; N — число Авогадро. Поскольку в данном случае величина е мало отличается от единицы, то она должна быть найдена очень точно, так как в уравнении (V.16) важную роль-играет параметр е — 1. Учитывая выражение (V. 15), представляющее ошибку определения е для данного типа преобразователя, найдем абсолютную, а затем от­

носительную ошибки. Первая определяется из выражения:

М / е — 1

е — 1 \

Де

~Р~ W + 2

~ Т + Т ) ~

(е + 2)2

Относительная же ошибка будет такой:

Др _

Де

_

е

ДС0

(е — 1) (е + 2)

 

(в — 1) (е + 2) ' ~ С 7

При малых плотностях (например, для газов) е близка к еди­ нице. Поэтому погрешность при определении относительной ошибки в основном зависит от погрешности определения вели­ чины е — 1, которая даже при малых изменениях С0 составит довольно значительную величину. Например, для кислорода при 20°С и давлении 1 ат (е = 1,005), изменение е на 0,001% влечет за собой при расчете Р ошибку в 2%.

Значит, механическая стабильность является весьма важным требованием, предъявляемым к конденсатору-преобразователю

[137].

измерениях следует иметь в виду, что для жидкостей

При

с е > 1

относительная погрешность по механической стабиль­

ности может быть меньше погрешности, обусловленной другими,

ранее отмеченными явлениями.

Еще одно существенное влияние на точность измерения элек­ трофизических параметров жидкостей с заметной проводимостью оказывает индуктивность конструкции преобразователя и элек­ трических проводников связи между преобразователем и изме­ рительным прибором.

Рассмотрим, как это влияние можно уменьшить или исклю­ чить, пренебрегая процессами на границе раздела фаз контакт­ ного преобразователя при анализе относительно проводящих электрический ток жидкостей. Для этого обратимся к основной

упрощенной схеме рис.

V. 4, а и ее эквиваленту — рис. V. 4, б.

На основании схем рис.

V. 4 находят аналитические выражения

Для Измеренных активной проводимости (5ИЗМи емкости Сизм прёобразователя:

г

= _______ G_______

(V. 17)

изм

(1 -

co2CL)2 + co2 G 2£ 2

 

 

С -

a 2CL -

G‘L

(Vi 18)

Сизм

( 1 — co2CL)2 +

w 2 G 2Z . 2

 

При измерениях относительно проводящих жидкостей на низ­ ких частотах электромагнитных колебаний выражения (V. 17) и (V. 18) можно представить в виде:

бизм — б; Сизм С G2L; С СИзм Т- G2L

Например, в процессе работы с прибором Е8-2 и трехэлек­ тродным контактным преобразователем, имеющим геометриче-

Рис. V. 4. Упрощенные эквивалентные схемы контактного преобразова­

теля с учетом индуктивности электрических проводников связи:

а —основная схема; б—схема, эквивалентная основной.

скую постоянную k = 0,03 см-1 и индуктивность проводников связи длиной 1 м L — 1 мкГн, уже для жидкостей с удельной проводимостью 10-5 Сим/см необходимо учитывать влияние ин­ дуктивности.

V.3. ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ К РАСЧЕТУ БЕСКОНТАКТНЫХ ПРЕОБРАЗОВАТЕЛЕЙ

По причинам, изложенным выше, для определения чувстви­ тельности воспользуемся упрощенной эквивалентной схемой рис. IV. 11 бесконтактного преобразователя.

При расчете преобразователя важную роль играет рабочий участок зависимости G = f(x), имеющий максимум — в отличие от однозначного изменения эквивалентной емкости Сэ.

Выражения чувствительностей по составляющим полной про­ водимости эквивалентной упрощенной схемы рис. IV. 11, без учета паразитной емкости, определяют аналогично изложенному в разделе V. 1, если иметь в виду функциональные зависимости (IV.21) и (IV.22). Так, для параллельной эквивалентной схемы находим

А‘- т - ° * < * ' с 4 - ш + °'ь <*■

i

f

(V- 19>

». -

ш - («• <4 - ж + "о, (*•

i

f

<v- 20>

где С3= е; к =

хо/£.

 

 

 

112

Величина к учитывает потери поляризационные и обуслов­ ленные токами носителей заряда. Для упрощения задачи будем считать их постоянными при заданных частоте и неизменяющейся е. Без этого условия значительно усложняется выражение для чувствительности бесконтактных преобразователей и его анализ. В некотором смысле условие оправдано, если исследо­ вания электрофизических параметров производят в довольно узком диапазоне изменения концентрации, особенно если они

производятся при низких частотах.

 

 

 

(V. 19)

После соответствующих

преобразований выражения

и (V. 20)

примут вид

 

 

 

 

 

 

 

и4С? (С, + С2)2 -

А

2С?

2сЛс? (С, + СЛ -

соV c ?

Л‘ =

[к2 + со2 (Ci +

С2)2]2

tg “

[х2

+ со2 (С! + С2)2]2

tgP

 

2хсо3С? (Cj + С2)

г

_ co5Cf(C, +

C2)2 - c o V c ? i

Q

Bl

[x2 + со2 (C, + C2)2]2

t g a +

[x2 + со2 (C, + C2)2]2

tgP

Первые слагаемые этих выражений обусловлены изменением проводимости раствора к, а вторые — диэлектрической проницае­ мостью е = С — в зависимости от обобщенного параметра (на­ пример, от концентрации раствора).

В табл. V. 1 представлены уравнения чувствительности для соответствующих характеристических участков активной и реак­ тивной составляющих в зависимости от величины х жидкости. Уравнения относятся к параллельной эквивалентной схеме [118].

Таблица V. 1

Выражения чувствительностей для характеристических участков зависимостей G — }i (k ) и с э = }г (х) (119]

 

 

А,

 

 

в,

V3a>(Ci+C2

(С ,+ С 2)2 (tg a+yTTcotg р)

1

c \

8

(C, +

C2)2 (y T tg a —со tg p)

 

 

с?

1

c 2

ю (Ci + С2)

2

(С, + С2)2 tgP

2

(Ci +

C2)2■tg a

1

 

(tg a —соУТ tg p)

3

c?

и (C i+C 2)

 

/3

8 (С ,+ С 2)2

8

(Cj +

C2)2 ( V 3 tga+co tg p)

 

C \

C2)2 tg a

 

C]

 

 

(Ci +

(C, +

C2)2 ‘

 

 

0

 

 

 

Очевидно, уравнения, помещенные в табл. V. 1 как и приве­ денные далее, при рассмотрении последовательной эквивалент­ ной схемы, справедливы и для случаев, когда в качестве обоб­ щенного параметра принимается тангенс угла потерь в жидко­ сти— tg бжРазница лишь в том, что величины tg а и tg р будут

б С. В. Усиков

113

определяться касательными к кривым: х = i|n(tg б) и е = С2

= ?2(tg6).

Из анализа данных табл. V. 1 следует, что на левом склоне кривых рис. IV. 12, а чувствительность становится наибольшей, если х^>-0. Точка перегиба за максимумом является участком наибольшей чувствительности правого склона, а знак минус соответствует уменьшению G с увеличением величины х. На участке максимума чувствительность обусловлена только изме­ нением диэлектрической проницаемости е. Влияние е на чув­ ствительность уменьшается, когда х -+ 0 и х —>со. Участок до максимума на кривых рис. IV. 12, а является наиболее прямо­ линейным и удобным при измерениях в диапазоне изменения величин к и е . Участок вблизи максимума, в принципе, целесо­ образно использовать для измерения диэлектрической проницае­ мости, но для данной конструкции преобразователя эти изме­ рения доступны с раствором, электрофизические параметры ко­ торого соответствуют GMaKcПри этом всегда следует иметь в

виду, что кривые рис. IV. 12 не зависят

от природы

раствора,

но изменяются от смены растворителя.

 

 

Наибольшая чувствительность

по реактивной составляющей

[кривые Cg = f2(K)] соответствует

точке

перегиба.

Здесь при

х —>-0 чувствительность, в основном, обусловливается диэлектри­ ческой проницаемостью.

Аналогично тому, как это было сделано выше, можно со­ ставить выражения чувствительностей А2 и В2, относящиеся к активному и реактивному сопротивлениям для последовательной эквивалентной схемы преобразователя:

Л2 =

dR 31

 

 

dM

 

 

dx

г (Я, С2)

& «•

4-

Здесь R.э! '

 

R

И

х = ( 1

I

СОR 2c 2 \

1 +

со2Я2С§

 

1 + со2R2C2 )

 

 

\®<Ю

 

Итак, после несложных преобразований получаем:

 

 

4г =

1-

R2(cCl

 

 

2шгЯ3С,

 

 

 

 

т п

,,,D/M2i~ ctgg - '

[1 + (ш/?с2)2!2

 

(V. 21)

 

 

 

[1 +(<оЯС2)2

 

 

 

 

 

В2

= - 2

(oRC2

 

 

m/Hi - М с а)»]

 

(V. 22)

 

[1 + (щ * С 2)*]*

tg

 

[1 + (со#С2)2]2

tgP

 

 

 

 

 

Первое

слагаемое

выражения

(V. 21)

достигает

максималь­

ного

значения,

когда

Я~* 0;

при

Я —> со

это слагаемое

стано­

вится равным нулю. Второе слагаемое выражения (V. 21)

равно

нулю

при

Я =*.^> или при Я

0.

Его наибольшее

абсолютное

114

значение будет при условии R = 1/<аС2 • ]/3, что соответствует точке перегиба зависимости /?э, от величины R, обратной прово­ димости раствора. Для экстремального значения кривой Кэ1 = f(R) имеем: R — 1/соС2 — RmukcНаибольшая чувствитель­ ность по реактивной составляющей будет в пределах точки пе­

региба, где R = l I V 3 • 1/соС2.

Наличие экстремальных участков у характеристик G = f\(x) и R3l — f3('X') накладывают определенные ограничения при из­

мерениях на конструктивное расширение бесконтактного преоб­ разователя в связи с электрофизическими характеристиками жидкости.

В табл. V.2 приведены выражения для чувствительности

соответствующих

характеристических

участков зависимости

Модуль полной чувствительности для последовательной экви­

валентной схемы

будет:

| drjdM |= V А%+ Во, где г — полное

сопротивление схемы.

 

 

 

 

 

Таблица V. 2

Выражения для чувствительности, описывающие

характеристические участки

зависимостей

 

ЯЭ, =

Ы Х) и C'3l = f4 (x)

1

------ [ctga +

З У Т

5-tg р

8

ctg a ------ ~ i g

p']

Су

1

 

соС0

 

\

 

 

)

 

 

 

 

1

,

 

 

 

Со

- *g Р

 

 

------ ctg a

 

 

 

2 соCi

 

 

 

2

 

 

 

 

V з а С 2

— (ctga -

• —L - tg p\

 

3 \H i ctg a •

©с;

•tgpj

8 \

КЗ

©C2

}

 

0

0

 

ctg a

 

 

 

 

 

 

OO

 

0

 

 

 

0

 

 

 

Наибольшая чувствительность по реактивной составляющей

будет в пределах точки перегиба, где

R — 1 / 1/3 • 1/соС2.

 

/V(x)

Наличие экстремальных участков у характеристик G =

и R3i — f3(K)

накладывают

определенные

ограничения при

из­

мерениях на конструктивное расширение бесконтактного пре­ образователя в связи с электрофизическими характеристиками жидкости.

В табл. V.2 приведены выражения для чувствительности соответствующих характеристических участков зависимости

*91 = м*)-

Найдем связь проводимости рабочей точки % на характери­ стике G = f(x) с критической (наибольшей) проводимостью ко,

5!

115

которая возможна при исследовании (контроле). Для этого обо­ значим

Хр

(V. 23)

Хо

Хр

(V. 24)

Хмакс

где по — коэффициент, обратный геометрической постоянной пре­ образователя k, характеризующей удаление (по величине) наи­ большей удельной проводимости хо от предельного значения хр на характеристике, описываемой уравнением (IV. 21) для дан­ ного преобразователя; п — безразмерная величина, характери­ зующая удаление предельного значения проводимости, соответ­

ствующей ХР ОТ Хмако-

Представим выражение для активной составляющей G в виде:

хю2С2

С— з----

Т—

 

 

 

 

и “1“

х макс

 

 

 

или, для рабочей точки:

 

 

 

 

 

 

 

х р» 2С2

 

 

Gp — GBX— —2 ,

2

 

 

 

 

“Ь ^маи

 

С учетом выражений (V. 23) и (V.24)

имеем:

 

со2С2

п2

 

 

(V. 25)

Gbx ~ Х0«о

(«2 +

1)

 

В частном решении для характеристических участков кривой

G = f(x) выражение (V.25)

упрощается:

 

Gbx ~ 2GMaKCn

при

п < 1

(хр ->■ 0)

 

GBX— 2GMaKC —

при

п > 1

(Хр -> со)

 

GBx 8=5 Gwanc

при

п — 1

(Хр Хмакс)

 

Наличие характеристических участков на кривых рис. IV. 12 позволяет иметь несколько вариантов расчета преобразователя.

Вариант 1. За рабочий принимают участок до максимума. Здесь коэффициент п должен быть меньше единицы, чтобы из­ бежать двойственности значения определяемой величины. В це­ лях упрощения задачи условимся считать коэффициент п из­ вестным.

Расчет преобразователя сводится к определению его геомет­ рических размеров. Искомыми величинами являются емкость изолятора Ct, щ и чувствительность Д, которые и определяют

U6

i

основные размеры преобразователя. Запишем систему урав­ нений:

А.

 

 

С2

(V. 26)

 

(С, + с2)2tga

 

 

 

Имакс

 

П0Х0

= (Ci + С2) со

(V. 27)

 

п

 

 

 

 

 

С2

 

62Яр

(V. 28)

 

4я • 9 • 10й

 

 

 

Здесь выражение (V. 28) дано для плоскопараллельного кон­ денсатора.

На основании выражений (V. 25) и (V. 26) находим:

Ci = ~ ~ V Овх (п2 +

1) п0к а

(V. 29)

Q

_ Лр

^ Кр

-т/~ Al

(V. 30)

1

п

a

г

tg a

 

Выражения (V. 27) и (V. 28) позволяют найти:

Хо______ с2

(V. 31)

сап 4я • 9 >10й

Решая равенства (V.29) и (V.31), получим:

П0:

■(«2+1)Gbx*p

(V.32)

Хр

е2

, „ 2

 

С02я

. со«

4я • 9 • 10й

 

Из выражения (V.30) —(V. 32) имеем:

д, = Хр

е2

«2со2

(V. 33)

псо

4я • 9 • 10

«о

 

И, наконец, из совместного решения выражений (V.30), (V32) и (V. 33) находим емкость изолятора, необходимую для решения задачи:

С, = -------

(п 2 4-1) ОвхХр

 

(V. 34)

(О2я2

*0 _ ___ ____

 

,

п

А%- 9 .

1011

 

Отметим существенный факт: при заданных Gsx и ю произ­ вольный выбор п не приводит к должным результатам, так как п может не соответствовать GBX. В данном случае знаменатель выражения (V. 34) может быть отрицательным по величине, что нереально. Имеется критическое значение пкр, которое указывает на то, что при заданных GBXи со проводимость, соответствующая рабочей точке хр, должна подчиняться условию: хр =£7 хМак<Щкр. Величина пкр определяется из приравнивания к нулю знамена­ теля выражения (V. 34):

Хр4я • 9 • 1011

117

На рис. V. 5 в идеализированном виде представлены графики зависимости входной активной проводимости преобразователя от проводимости вещества для различных частот. Прямые п представляют собой геометрическое место точек, в которых п

имеет одно и то же значение. Действительно, на основании вы­

ражений (V.23) —(V.25) находим следующие уравнения:

 

 

°вх,

_ ®ic i

п2

 

 

 

кр,

п2 +

1

 

 

 

 

 

 

 

 

,,2л2

п 2

 

 

 

а

«2С 1

(V. 35)

 

 

 

п2 +

 

 

и вх2

ХР,

1

 

 

 

 

 

Рис. V. 5. Зависимость входной

п

< с )

п2

 

п2+ 1

проводимости GBX от проводи­

 

 

мости рабочей точки

для

Каждое из приведенных уравне­

различных частот.

 

 

 

ний справедливо для точек (1, 2, ...

... , z ) пересечения прямой п с характеристической зависи­ мостью G — !(щ) на данной частоте (©ь ©2 , ..., ©2). Обозначая угловой коэффициент прямой п через у. можно записать

tg Y i:

ВХ2

tg Y2 =

(V. 36)

° в*г+ 1 ~ ° в*г

tg Yz =

*Рг+ 1 ~ х Рг

В результате

решения системы

уравнений (V. 24),

(V. 35) и

(V. 36) имеем:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

tg у, = tg Y2 =

= tg \г = tg Y =

 

 

1

 

( V . 3 7 )

С2)2

п2 + 1

 

 

 

 

 

(С, +

 

Значит

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

tg у ;

° в х г -

°вх,

 

 

 

 

(V. 38)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

где G

и и

определены на частоте в„

a

0А2

и х

Pi

на ча-

ИЛ1

к!

 

©j.

 

1

 

 

 

стоте ©2,

причем ©2 >

 

 

 

 

 

 

 

118

На основании выражения (V. 38) можно определить tgy преобразователя, если известны GBX, и GBXj, а также хр, и х Рг (например, определенные экспериментально).

В частных решениях:

С?

lgY= (С.'+ С 'г)»"

ПРИ

П<1

1

С2

 

 

 

(с , + С,)*

при

Я = 1

1

с2

 

 

t g Y = «

- ( g '. + w

при

п > х

Выражения (V. 35) —(V. 38)— общие

и справедливы как в

первом, так и в последующих вариантах расчета.

Таким образом, наклон прямой п

(угол у) не зависит от угло­

вой частоты и входной проводимости, а для данного раствори­

теля— и от

природы

проводимости

 

 

 

раствора. Изменение частоты со (при

 

 

 

хо = const)

влияет

на

величину

 

 

 

GBX преобразователя,

но

наклон п

 

 

 

при этом не изменяется.

 

 

 

 

 

 

Изменение GBXв зависимости от

 

 

 

значений к и раствора приводит к

 

 

 

новому положению рабочей

точки

 

 

 

(т. е. к новому значению п = п{),

 

 

 

которая находится на прямой

П\ —

 

 

 

= const параллельной прежней пря­

 

 

 

мой п = const, и не изменяет угла

 

 

 

наклона этой прямой.

 

 

 

 

 

 

 

Допустим теперь, что вместо

Рис. V. 6. Зависимость входной

прежнего раствора /,

составленного

на основе растворителя I, требуется

проводимости GBX от прово­

димости рабочей точки хр для

исследовать

раствор

II

на

основе

растворов, составленных

на

растворителя II. Допустим также,

основе

растворителей I

н II

что со = const, Ci =

const

и

вы­

при (О=

const и п — ’/г-

 

полняется условие tg а\ <

tg а 2, где

 

 

 

cci и С&2 —углы, составленные касательными к соответствующим

зависимостям х = ср(М).

При этом, как следует из изложенного выше, увеличится кру­ тизна характеристики G = f (х), повысится GBXПрямые, изобра­ жающие геометрическое место точек для данного значения п, будут иметь различные углы наклона к оси абсцисс.

На рис. V. 6 представлены гипотетические прямые, соответ­ ствующие п = - £ [см. выражение (V.24)] для растворов, со­

ставленных на основе растворителей / и II. Здесь характери­ стике I соответствует угол у/, а характеристике II — угол уц.

Отметим, что, согласно выражению (V. 37), изменение угла возможно, также в процессе изменения ег = С2 в зависимости, например, от концентрации раствора.

119

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ