
книги из ГПНТБ / Тодоров, Р. П. Структура и свойства ковкого чугуна
.pdfние многочисленным фактам, накопленным наукой и ли тейной практикой за последние годы.
Рассмотрим с этих позиций природу формирования зародышей и основные процессы, обусловливающие из менение параметров графитизации.
МЕХАНИЗМ ОБРАЗОВАНИЯ ЗАРОДЫШЕЙ ГРАФИТА В БЕЛОМ ЧУГУНЕ
Вопрос о механизме образования зародышей графи та в железоуглеродистых сплавах вообще и в ковком чугуне в частности, как и весь процесс графитизации в целом, уже несколько десятилетий является одним из наиболее дискуссионных вопросов в металлографии чу гуна. Количество работ, .в той или иной мере освеща ющих этот вопрос, так велико, что порой кажется, что не осталось какой-либо позиции, с точки зрения которой не рассмотрен вероятный механизм этого процесса. Осо бое внимание уделяется механизму воздействия предва рительных обработок (закалки, низкотемпературной об работки, .модифицирования и пр.), находящих все более широкое применение в литейной практике. Основные гипотезы в связи с этой проблемой показаны в табл. 12. Нетрудно заметить некоторую общность признаков, по которым их можно объединить в три основные группы.
Первая группа связывает ускоряющий эффект пред варительных обработок с возникновением дефектных участков (неплотностей), нарушающих монолитность металлической -основы. Авторы гипотез указанной груп пы по-разному объясняют причины образования в структуре металла таких дефектов: закалочными тре щинами, усадочными процессами, газовой пористостью и пр. Но основная идея во всех случаях одна: наличие свободных объемов облегчает зарождение и рост гра фитовых включений. Вряд ли можно привести какие-ли бо серьезные возражения против принципиальной сто роны этих соображений. Положительное влияние не плотностей на графитообразование неоднократно дока зывалось и не вызывает сомнений. Молено спорить лишь о необходимости увеличивать дефекты в белых чугунах посредством указанных предварительных обработок. Де ло в том, что в силу ряда причин монолитность металла в нормально затвердевших чугунах нарушена множест вом дефектных (неплотных) участков, которые могли бы исполнять ту же роль, что и неплотности вследствие
28
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Таблица |
12 |
|
ГИПОТЕЗЫ О ПРИЧИНАХ, ВЫЗЫВАЮЩИХ УСКОРЕНИЕ |
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
ГРАФИТИЗАЦИИ |
|
|
|
|||
Сущность |
процессов, ускоряющих |
|
Авторы, |
которые |
|
|||||||||
графнтизацнга при предварительных |
|
придерживаются |
гипотезы |
|
||||||||||
|
|
|
|
обработках |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
Закалка до мартенситной структуры |
|
|
|
||||||
Повышение |
напряжения |
в крис |
В. |
Ф. Зубарев [32], Ф. |
К. |
|||||||||
таллах цементита |
|
|
|
|
Ткаченко [36] |
|
|
|
||||||
Наличие свободных объемов (за |
К. П. Бунин и др. [37] |
|
||||||||||||
калочных трещин) |
|
|
|
|
J. Рошеу [38], |
И. |
Н. Богачев |
|||||||
■Превращение е-карбида в |
|
|
||||||||||||
БезС |
способствует |
|
повышению |
[4] |
|
|
|
|
||||||
интенсивности |
диффузии |
углеро |
|
|
|
|
|
|||||||
да |
|
неустойчивых |
дисперс |
Г. Ф. Тихонов [39] |
|
|
||||||||
Наличие |
|
|
||||||||||||
ных |
карбидов, |
возникших |
при |
|
|
|
|
|
||||||
разложении мартенсита |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
Искусственное старение |
|
|
|
||||
Уменьшение |
содержания |
водо- |
Я. |
В. Гречный и др. |
[40] |
|
||||||||
рода |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Напряжения, вызванные прито- |
В. |
Ф. Зубарев [32] |
|
|
||||||||||
ком водородных атомов в микро- |
|
|
|
|
|
|||||||||
порах и образование метана |
|
|
|
|
|
|
||||||||
Наличие |
неустойчивых |
дисперс |
Г. |
Ф. Тихонов [39] |
|
|
||||||||
ных |
карбидов |
третичного |
цемен |
|
|
|
|
|
||||||
тита |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
И. Е. Брайнин и др. |
[41] |
|
||
Образование |
метана |
в результа |
|
|||||||||||
те взаимодействия |
|
цементита и |
|
|
|
|
|
|||||||
водорода |
|
в |
дефектных |
местах |
|
|
|
|
|
|||||
решетки. |
Образование |
графито |
|
|
|
|
|
|||||||
вых зародышей вследствие разло |
|
|
|
|
|
|||||||||
жения метана при отжиге |
|
|
И. И. Хорошев [42] |
|
|
|||||||||
Напряжения |
и |
пластические |
де |
|
|
|||||||||
формации |
|
в |
цементите, |
вызван |
|
|
|
|
|
|||||
ные |
объемными |
изменениями в |
|
|
|
|
|
|||||||
феррите при старении |
|
|
|
К. П. Бунин и др. [37] |
|
|||||||||
Более полное использование мик- |
|
|||||||||||||
ропор (неплотностей) вследствие |
|
|
|
|
|
|||||||||
уменьшения |
критического |
разме |
|
|
|
|
|
|||||||
ра зародышей |
|
|
протекаю |
И. |
Н. Богачев, |
С. |
Б. Рожко |
|||||||
Механизм |
|
процессов, |
||||||||||||
щих |
при |
|
низкотемпературной |
ва |
[43] |
|
|
|
||||||
обработке, |
подобный |
механизму |
|
|
|
|
|
|||||||
механического старения а-раство- |
|
|
|
|
|
|||||||||
ра |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
29
предварительных обработок. Речь идет в первую очередь о неплотностях, .возникающих из-за естественной склон ности белого чугуна к рассеянной пористости. Сущест венный вклад в возникновение неплотностей при охлаж дении и графитизирующем отжиге имеет и различие в термических коэффициентах основных фаз чугуна: фер рита, цементита и аустенита. В одном из наших исследо ваний [44] мы попытались оценить и сравнить суммар ный объем дефектных участков ,в белых чугунак с об щим объемом графитовых зародышей при том условии, что их размер соответствует критическому диаметру (Рцр-з=288- ІО-'24 см3) [32][ Полученные цифры показали что объем дефектов намного больше (в ІО12 раз) теоре тически необходимого для возникновения тех графито вых зародышей, которые обычно характерны для ковкого чугуна. Следовательно, нет необходимости в какой бы то ни было предварительной обработке с целью создания дополнительных дефектов. Предварительная обработка имеет смысл только тогда, когда доказано, что в силу тех или иных причин новообразованные дефекты обла дают некоторыми существенными преимуществами по сравнению с ранее существовавшими.
Объединяющим звеном второй группы гипотез явля ются напряжения, возникающие в кристаллах цементита. Основная идея этих гипотез в том, что положительные напряжения в кристаллах цементита ускоряют графитообразование, согласуется с положительным объемным эффектом реакции цементит-*- графит-|-аустенит (фер рит). Экспериментальные данные, однако, показывают, что с позиций указанной группы гипотез нельзя найти объяснение целому ряду твердо установленных фактов. Об этом уже упоминалось при рассмотрении особенно стей графитизации изолированного цементита. Следует напомнить и то, что закалка с образованием мартен ситной структуры дает достаточно хорошие результаты и в тех случаях, когда в закаленной структуре железо углеродистых сплавов нет включений цементита [37].
Третья группа гипотез зиждется на так называемой флуктуационной теории. Она рассматривает концентра ционные и энергетические флуктуации как основной ис точник образования графитовых зародышей. Особое внимание уделяется превращению низкотемпературного e-карбида в Fe3C. Предполагается, что указанное прев ращение играет решающую роль в формировании гра
30
фитовых зародышей в предварительно закаленных чугунах. Не вдаваясь в детали, сторонники указанной кон цепции отмечают, что карбидное превращение вызывает интенсивную диффузию атомов углерода. Это создает условия для их более частых встреч и объединений в ви де графитовых или карбидных образований.
Развивая эти соображения, ,мы попытаемся несколько глубже вникнуть в природу процессов, оказывающих, как мы считаем, решающее влияние на графитизацию белого чугуна. Обратимся в первую очередь к экспери ментальным данным, объяснение которых невозможно с позиций большинства указанных гипотез.
Начнем с цикла исследований по влиянию предвари тельного охлаждения отливок в песочной форме на пос ледующую графитизацию белого чугуна. Главное, что нас интересовало в этой серии экспериментов, — это вли яние самой температуры предварительного охлаждения. Опытные образцы диаметром 20 мм охлаждали в песоч ной форме соответственно до температур 1000, 900, 800, 600, 500, 300, и 20°С. Затем их помещали в предваритель но нагретую до 960—980°С электрическую печь для пос ледующего графитизирующего отжига и подвергали вы держке при указанной температуре в течение 5 ч, а затем охлаждали на воздухе. О ходе графитизации судили, как обычно, по данным миікроструктурного анализа. По
лученные результаты показаны |
на |
примере |
одной из |
||||||||
опытных |
плавок |
на рис. |
11. |
|
|
|
|
|
|
||
Видно, |
что |
предварительное |
|
|
|
|
|
|
|||
(до графитизирующего отжи |
|
|
|
|
|
|
|||||
га) охлаждение оказывает ис |
|
|
|
|
|
|
|||||
ключительно |
большое влияние |
|
|
|
|
|
|
||||
на количество возникающих за |
|
|
|
|
|
|
|||||
родышей |
графита |
и скорость |
|
|
|
|
|
|
|||
распада |
кристаллов |
цементи |
|
|
|
|
|
|
|||
та. Оказывается, |
что чем ниже |
|
|
|
|
|
|
||||
температура охлаждения отли |
|
|
|
|
|
|
|||||
вок, тем |
больше |
графитовых |
|
|
|
|
|
|
|||
включений возникает при гра- |
|
|
|
|
|
|
|||||
фитизирующем |
отжиге. |
Эту |
Р и с . |
11. |
В л и я н и е |
т е м п е р а т у р ы |
|||||
же зависимость (по аналогич |
о х л а ж д е н и я |
б е л о г о |
ч у г у н а н а |
||||||||
е г о п о с л е д у ю щ у ю |
г р а ф н т н з а - |
||||||||||
ной методике) |
мы исследовали |
1 — и с х о д н ы й |
ц и ю : |
|
|
||||||
и на примере модифицирован |
ч у г у н |
(2,42% |
С ; |
||||||||
1,10% |
S i; |
0,47 |
М п ; 0,13% S ) ; |
2— |
|||||||
ных алюминием чутунов с -по |
ч у г у н , |
|
|
м о д и ф и ц и р о в а н н ы й |
|||||||
0,02% |
A I; |
3 — ч у г у н , м о д и ф и ц и |
|||||||||
следующим |
искусственным |
р о в а н н ы й |
0,02% А ! |
п о с л е с т а р е |
|||||||
|
|
н и я |
300°С , |
5 ч |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
31
старением и без него. Старению подвергали только ох лажденные при 300°С и ниже образцы. Характер зави симости между температурой предварительного охлаж дения и количеством графитовых включений такой же, как и в предыдущих экспериментах. Наибольшее число зародышей имеют образцы, охлажденные перед отжи гом до комнатной температуры. Предварительное охла ждение играет чрезвычайно важную роль и в эффекте искусственного старения, который проявляется наиболее полно опять-таки после охлаждения отливок до комнат ной температуры.
Результаты проведенных экспериментов ставят в до вольно затруднительное положение тех исследователей, которые пытаются объяснить эффект модифицирования непосредственным влиянием неметаллических включений как подкладок или образованием свободных объемов благодаря различиям .в коэффициентах термического расширения железа и соответствующего включения. Совершенно очевидно, что охлаждение отливок в ин тервале 300°С— комнатная температура не изменяет существенно величину свободных объемов. Вместе с тем охлаждение в этом температурном интервале, как было показано, оказывает решающее воздействие на число графитовых зародышей.
Весьма интересны данные о роли скорости охлажде ния при затвердевании отливок. Опытные плавки этой серии экспериментов осуществляли в производственных условиях дуплекс-процессам вагранка — электроду,говая печь. Образцы диаметром 7, 10, 20, 30 мм отливали в песочные формы. Выполнялись два варианта условий охлаждения и последующей термической обработки опытных отливок.
Вариант 1:1. Отливка образцов в песочной форме и охлаждение их до комнатной температуры. 2. Отжиг об разцов, в камерной электрической печи при температуре 950°С. Длительность отжига 7 імин.
Вариант 11:1. Отливка образцов в песочной форме и охлаждение их в формах до 1000—1050°С. 2. Перенос горячих образцов с температурой 1000—1050°С в пред варительно нагретую до 950°С электрическую печь. Ко роткая выдержка (5 мин) и охлаждение вместе с вык люченной печью до комнатной температуры. 3. Отжиг образцов в камерной-электрической печи при температу ре 950°С. Длительность отжига 60 мин. Полученные ре
32
зультаты показаны на рис. 12. Кривые 1 и 2 иллюстриру ют утвердившиеся представления о том, что тонкостен ные отливки отжигаются быстрее толстостенных. Совсем иной характер имеют зависимости, выраженные кривыми 3 и 4. Оказывается, что в условиях равной скорости ох лаждения отливок после затвердевания графитизация толстостенных отливок при последующем отжиге опере жает графитизацию тонкостенных. Этот многократно проверенный нами факт сви детельствует о том, что уско ренное охлаждение во время затвердевания не ускоряет, а, наоборот, замедляет последу ющую графитизацию цемен тита.
Совершенно очевидно про тиворечие между результата ми рассматриваемых экспери ментов и имеющимися гипоте зами о влиянии скорости ох лаждения. ІВ качестве объясне ния нельзя воспользоваться сколько-нибудь заметным раз личием в напряженных со стояниях структурных состав ляющих. Принятое охлажде ние в печи полностью устра няет такую возможность. При затвердевании в песочной фор ме эвтектическое превращение
несомненно протекает с различной степенью переохлаж дения. Из-за этого дисперсность структурных состав ляющих (в том числе и цементита) в тонкостенных Отливках выше, чем в толстостенных. Тем не менее этого недостаточно для объяснения преимущества (в смысле графитизации) тонкостенных отливок. Вряд ли можно ожидать какого-либо соответствия между количеством дефектов в опытных образцах и их последующей склон ностью к графитизации. Как известно, тонкостенные отливки отличаются большей неплотностью, чем толсто стенные.
Определенный интерес представляет и зависимость эффекта предварительных обработок от состава метал ла. Связанные с этой проблемой экспериментальные
2 З а к . 737 |
33 |
|
данные обобщены на рис. 13. Они иллюстрируют влияние углерода, кремния, марганца и хрома на эффективность предварительной закалки и искусственного старения пр'И графитизации железоуглеродистых сплавов. Чистые
железоуглеродистые сплавы не проявляют чувствитель ности к таким обработкам. Увеличение углерода и крем ния повышает эффективность предварительной закалки и искусственного старения в отношении ускорения графи тизации. В обратном -направлении сказывается увеличе-
Р и с . J3. В л и я н и е |
х и м и ч е с к о г о |
с о с т а в а н а э ф ф е к т и в н о с т ь |
п р е д в а р и т е л ь н о й |
|
|
|
з а к а л к и и Н Т О : |
|
|
а — г — з а к а л к а , |
850°С , в о д а ; |
ö — з — Н Т О , 350°С , 12 ч . К р и в а я / — л и т о е |
||
с о с т о я н и е б е з т е р м и ч е с к о й о б р а б о т к и , к р и в а я 2 — с Н Т О |
||||
ние карбидообразующих |
элементов (Мп |
и С г)— оно |
||
приводит к уменьшению |
числа графитных |
включений. |
При определенном содержании хрома (0,2—0,3%) низко температурная обработка не оказывает никакого вляния «а последующую графитизацию отливок. Даль нейшее увеличение содержания хрома до 0,6—0,7% ликвидирует полностью эффективность предваритель ной закалки.
Отмеченная зависимость рассматриваемых обрабо ток от химического состава белого чугуна свидетельст вует об активном участии элементов в процессах, вы званных старением и закалкой. Аналогия закалки и искусственного старения свидетельствует, по-видимому, об одинаковой природе воздействия кремния, марганца, хрома и других элементов на образование зародышей под влиянием указанных обработок.
34
Существенное значение имеет и тот факт, что дейст вие искусственного старения проявляется тем сильнее, чем выше скорость охлаждения отливок после затверде вания до комнатной температуры:
|
Ч и с л о г р а ф и т о в ы х |
У с л о в и я о х л а ж д е н и я о п ы тн ы х о т л и в о к |
в к л ю ч е н и й , м м а |
Песочная |
ф о р м а ................................. |
430 |
|
До 900—950°С песочная форма, за |
55 |
||
тем п е ч ь |
.................................................... |
|
|
П р и м е ч а н и е |
О т л и в к и п о д в е р г а л и |
с т а р е н и ю л р н 35СГС, |
|
10 ч . О т ж и г |
п р о в о д и л и |
п р и 950°С . |
|
Различная скорость охлаждения образцов диам. 20 мм создавалась замедленным охлаждением после достиже
н и е . 14. Р а с п о л о ж е н и е в к л ю ч е н и й |
г р |
а ф и т а в с т р у к т у р е ч у г у н а : |
а . б — Х 4 0 0 ; |
в — |
Х 1000 |
2* З а к . 737 |
|
35 |
ния теміпературы 900—950°С. Затем часть образцов оставалась в песочной форме, а часть перемещалась ® предварительно нагретую электрическую печь и охлаж далась вместе с ней до комнатной температуры. Как мы видим, искусственное старение оказывается более эф фективным для образцов, ускоренно охлажденных до комнатной температуры.
Следует также остановиться и на топографии (рас пределении) графитных включений, которые, как выяс
нилось, |
могут по-разному |
раополагаться |
ів |
структуре |
|||
чугуна. |
Очень часто они занимают место |
в |
граничных |
||||
поверхностях Аі/Цэ (первичный |
аустенит — эвтектиче |
||||||
ский цементит) |
(рис. |
14, а). |
Такое распределение типич |
||||
но для чугунов, |
не подвергнутых никаким |
предвари |
|||||
тельным |
обработкам. |
Иногда |
графитовые |
зародыши |
расположены в объеме первичных аустенитных кристал лов (см. рис. 14,6). Встречаются случаи возникновения зародышей в объеме эвтектического аустенита на грани
це Ая/Ця |
(эвтектический |
аустенит — эвтектический |
цементит) |
(см. рис. 14, б). |
Основные закономерности |
распределения графитовых включений в предварительно закаленных и подвергнутых старению чугунах показаны соответственно на рис. 15 и 16. Видно, что топография
|
|
0 , 5 |
7 ,6 7 ,5 |
|
|
Мп,% |
|
Р и с . 15. |
В л и я н и е т е м п е р а т у р ы з а к а л к и |
и с о с т а в а н а р а с п о л о ж е н и е |
|
|
г р а ф и т о в ы х в к л ю ч е н и й в с т р у к т у р е ч у г у н а : |
|
|
/ — в к л ю ч е н и я . р а с п о л о ж е н ы в п е р в и ч н о м |
а у с т е н и т е ; 2 — н а |
г р а н и ц е |
|
^4 . /ХД |
; 3 — н а .г р а н и ц е o 4 g Ш э : 4 — о б щ е е ч и с л о г р а ф и т о в ы х в к л ю |
||
|
ч е н и й |
|
. |
графитовыхвключений зависит от температуры закал ки. Характерно то, что высокие температуры обеспечива ют условия для сосредоточения включения в объеме первичного и эвтектического аустенита.
36
Следует учитывать также и влияние кремния. Его повышение вызывает существенное увеличение общего количества .графитовых включений и преимущественно тех, которые расположены в объеме первичных аусте-
кристаллов.
Противоположно кремнию влияет повышение содер-
Р и с . |
16. |
В л и я н и е х и м и |
||
ч е с к о г о |
с о с т а в а |
с о с т а |
||
р е н н о г о |
ч у г у н а |
(350°С , |
||
10 ч ) |
н а |
|
р а с п о л о ж е н и е |
|
г р а ф и т н ы х |
в к л ю ч е н и й : |
|||
У — в к л ю ч е н и я |
р а с п о л о |
ж е н ы в п е р в и ч н о м а у с
т е н и т е ; 2 — н а |
г р а н и ц е |
||
А |
j / Ц э > 3 — н а |
г р а н и ц е |
|
А |
э |
/ Ц ; 4 — о б щ е е ч и с л о |
|
|
э |
|
г р а ф и т о в ы х в к л ю ч е н и й
жания марганца — снижает как общее количество гра фитовых включений, так и количество включений, расположенных в объеме ледебурита и первичных аустенитных кристаллах.
Остановимся на результатах исследования, прове денного с целью изучения графитизации в условиях дифференцированной закалки отдельных участков пер
вичного аустенита. Для этого в серии проб была |
созда |
|
на структура, аналогичная показанной |
на рис. |
17, а. Не |
характерная особенность заключается |
в том, что внут |
ренность бывших первичных кристаллов закалена и состоит из мартенсита, а периферия — из перлита. Ука занная структура была получена в опытных пробах из белого чугуна следующего состава: 2,40% С; 1,05% Si; 10,42% Mn; 0,15% S. Сравнительно медленное (на возду хе) охлаждение отливок было прервано закалкой в воде при температурах, соответствующих интервалу перлит ного превращения (;^730oC). В этом случае была ис пользована характерная особенность перлитного превра щения начинаться раньше в периферийных участках аустенитных кристаллов. Таким образом, к моменту за калки каждое аустенитное зерно состояло из перлитной
периферии и |
аустенитной |
сердцевины. |
Далее |
закален |
|
ные отливки |
подвергали |
графитнзирующему |
отжигу |
||
при 700°С , 5 ч. Изменения, наступившие в структуре |
в |
||||
результате отжига, показаны на рис. |
17, б. Видно, |
что |
|||
графитные включения не |
расположены |
равномерно |
в |
37