
книги из ГПНТБ / Рудой, Б. Л. Композиты
.pdfсложный процесс, чем сварка или спаивание металла с металлом.
Развиваемая советскими учеными академиком Н. Н. Рыкалиным и профессором М. X. Шоршоровым теория образования соединений разнородных ве ществ показывает, что процесс прочных связей между ними можно разделить на три стадии. На первой, подготовительной стадии между веществами образу ется физический контакт-—соединяемые вещества сближаются до расстояний, необходимых для меж атомного взаимодействия. На второй стадии поверх ности подготовляются к взаимодействию, происходит их активация, приводящая к образованию прочного соединения за счет квантовых процессов электронно го взаимодействия. Третья стадия — стадия объемно го взаимодействия, заключающегося в релаксации упругих сил.
Прочность соединения может достигаться двумя путями: при совместном пластическом деформирова нии двух твердых веществ (имеются в виду все спо собы сварки в твердом состоянии-—при статическом
и ударном давлении, взрыве и т. |
д.) и |
в процессе |
взаимодействия твердой и жидкой |
фазы, |
когда пос |
ледняя смачивает поверхность твердого вещества. Исходные порошки для получения материалов ти
па САП и САС, как мы уже упоминали, подвергают поверхностному окислению, а последующие операции прессования, спекания и экструзии обеспечивают по лучение монолитного материала с равномерным рас пределением дисперсной фазы. Однако этот метод может быть использован для ограниченного числа ме таллов (Al, Pb, Mg, Be), которые образуют прочно связанные с матрицей тонкие пленки собственного окисла (А120з, РЬО, MgO, ВеО).
В некоторых металлах: меди, кобальте, железе.
90
никеле, молибдене и вольфраме — присадки алюми ния, титана, хрома, циркония, тория и кремния могут образовывать устойчивые окислы. Чтобы такое окис ление произошло, проводят термическую обработку тонкостенных деталей, .проволоки или порошков ДЛЯ того, чтобы кислород, диффундируя в сплав, мог вза имодействовать с растворенными в нем элементами, образуя термодинамически устойчивый окисел. Такой метод получил название метода внутреннего окис ления.
.Большой интерес представляет композиционный материал на основе никеля с дисперсной фазой в ви де окиси тория (2 процента), материал, который за рубежом получил наименование ТД-никель. В интер вале температур 870—1315° он в 3—4 раза прочнее чистого никеля, а при температуре 1095° прочнее стандартных жаропрочных сплавов. ТД-никель широ
ко |
используется |
для изготовления камер сгорания, |
выхлопных камер, |
направляющих лопаток турбин и |
|
т. |
п. |
производство ТД-никеля начато |
|
Промышленное |
в 1962 году. За последние годы стоимость этого мате риала снижена вдвое. Технология получения сплава заключается в селективном (избирательном) восста
новлении металла матрицы из его |
соли, смешанной |
с соответствующим соединением |
дисперсной фазы. |
Характерная особенность метода заключается в про ведении процесса восстановления в условиях, обеспе чивающих получение металла матрицы в металличе ском состоянии и одновременно предотвращающих восстановление упрочняющего окисла. Дальнейший процесс заключается в формовании заготовок из по рошковой шихты, их экструзии и последующей обра ботки способами прессования, волочения или про катки.
91
Разработанные в Советском Союзе дисперсно упрочненные сплавы на никелевой основе марки ВДУ-1 и ВДУ-2 по жаропрочности при температурах выше 1050° превосходят никелевые сплавы и не уступают по свойствам сплаву ТД-никель.
Для получения однородных смесей путем механи ческого смешивания компонентов используют мелкие металлические порошки. Равномерность их распре деления при смешивании сухим или мокрым спосо бом в значительной степени зависит не только от раз меров частиц, но и от их удельного веса. Несмотря на недостатки, механическое смешивание обладает преимуществами простоты и дешевизны. При этом в шихту можно вводить различные окисные, силикат ные и другие соединения.
Чтобы придать сплаву специальные свойства, в металлическую матрицу вводят природную слюду (флогопит). Она способствует улучшению антифрик ционных свойств и лрирабатываемости трущихся де талей. Слюда выполняет роль твердой смазки, хими чески устойчивой к эксплуатации деталей при темпе ратуре выше 900°.
Большой вклад в теорию образования композици онных материалов на основе металлов и стекла внес советский ученый В. Преснов. Он показал, что проч ная связь возникает в результате химического взаи модействия отдельных компонентов, входящих в со став соприкасающихся материалов. В. Пресновым и другими исследователями доказано, что на границе раздела между металлом и стеклом имеет место хи мическое взаимодействие донорно-акцепторного типа, в результате которого .возникает координационно-ко валентная связь. Роль акцепторов электронов играют кислотные окислы, донорами электронов выступают окислы с основными свойствами.
92
Металлостеклянные материалы широко применя ются в электровакуумной промышленности для изго товления переходных спаев. Композиционные мате риалы на основе порошков железа и стекла отлича ются повышенной стойкостью в растворах соляной, серной и азотной кислот, а также небольшим изно сом и коэффициентом трения. Они с успехом исполь зуются для изготовления подшипников скольжения для узлов трения. От этих подшипников требуется высокая износостойкость, небольшой коэффициент трения, надежность. Железостеклянные материалы часто применяют в коррозионно-активных жидких средах.
Для получения железостеклянных композицион ных материалов успешно используется также метод пропитки металлических брикетов из порошков рас плавленным стеклом при температуре свыше 1000°.
БЕЗ ШВОВ И ЗАКЛЕПОК
Основной возможный соперник металла — стекло. Оно не ржаве ет. Хрупкость стекла не является результатом его молекулярной структуры, она вызывается нали чием поверхностных трещин.
Э. Фрейсине
о найденным остаткам древ них изделий видно, что ни в способе обработки, ни в качестве продуктов стекло
древних не отличалось существенно от нашего стек ла, и едва ли найдется какая другая отрасль техни ческого производства, которая с древних времен столь мало усовершенствовалась, как стеклоделие»,— писал Д. И. Менделеев.
Тогда, в преддверий XX века, он был совершенно прав. Сегодня это его высказывание полностью устарело.
Вот окно во всю стену. Припекает, но температура в комнате почти не меняется, словно мы задернули невидимую штору. Нас защищает от жары особый сорт оконного стекла — фототропное стекло. Под дей ствием солнечного света автоматически снижается светопроводность этого стекла. Через 30 секунд после начала интенсивного солнечного облучения оно про пускает всего половину, а спустя минуту —уже чет верть полного светового потока. Туча закрыла солн це — и через минуту стекло автоматически восстанав ливает свою прозрачность. Из фототропного стекла
94
сделаны все 5400 окон здания Секретариата ООН
вНью-Йорке.
Спомощью стекла мы по-новому увидели мир. Стекло приблизило к нам небо, оно помогло микро биологам сделать множество открытий. Сравнительно
недавно мир узнал о новом виде волокна — из стек ла. Без этого волокна невозможно строить современ ные реактивные самолеты, спутники земли, капсулы для космонавтов.
Стекло создало новую архитектуру — архитектуру света: жилые комплексы, заводы, вокзалы, аэропор ты, Дворцы спорта, пронизанные светом этажи, кры ши, сквозь которые видно небо.
Человек придумал различные способы для того, чтобы подчеркнуть специфические свойства стекла, заставить его играть всеми цветами радуги, ласкать взор богатством красок, совершенством форм и гар монией линий.
Переход из жидкого стеклообразного состояния в твердое совершается в интервале температур, кото рый зависит от химической природы' стекла. Каждой температуре соответствует определенное для данного стекла значение вязкости.
Д. И. Менделеев рассматривал структуру сили катных стекол как сложную систему, различая в ней две составные части — главную, неизменчивую, и из менчивую. Под главной он подразумевал кремне земистый каркас. «Как при металлическом сплаве главные его свойства определяются качеством и ко личеством сплавленных металлов, так и при кремне земистых соединениях качество их зависит от окис лов, соединенных с кремнеземом, от количества каж
дого |
из составных окислов»,— писал Д. И. |
Менделе |
ев о |
стекле. |
проведен- |
Исследование боросиликатного стекла, |
95
ное советским ученым Е. А. Порай-Кошицем методом рентгенографии, показало, что у этого стекла микро неоднородная структура, которую Порай-Кощиц объ ясняет процессами микрорасслаивания в расплавах стекла в соответствии с диаграммами состояний и другими факторами.
В стекле атомы расположены более беспорядочно по отношению друг к другу, чем в поликристаллических металлах. Оно обладает жесткостью твердых кристаллических тел, но не имеет правильной крис таллической структуры. Изучение стекол обнаружи вает микронеоднородности их структуры. В стекле нет полного хаоса и в то же время нет решетки, ко торая сопутствует кристаллическим веществам. Су ществует несколько гипотез строения стекла. Так, ионная теория предполагает ионный тип связей в стекле, в то время как полимерная теория исходит из преимущественно ковалентного характера хими ческих связей. Ученые ищут концепцию, пригодную для всех видов стекла. Что же касается механизма деформации сдвига, то в стекле он диффузионный, в отличие от реальных кристаллов, где он дислока ционный.
Испокон веков стекло ценили за два прекрасных качества: во-первых, оно прозрачно, а во-вторых, сла бо проводит тепло. Однако стеклу всегда недостава ло прочности. В 1921 году английский ученый А.-А. Гриффитс впервые теоретически и экспериментально доказал, что низкая прочность стекла обусловлена невидимыми простым глазом микротрещинами. В сво их расчетах он учел внутренние силы — силы поверх ностного натяжения — и получил для бесконечного хрупкого тела'с прямолинейной трещиной (при усло вии,. что напряжения приложены на бесконечности от трещины) критическое напряжение, по достижении
96
которого трещина будет распространяться самопро извольно, без подвода энергии извне.
Теоретическая прочность стекла в зависимости от его состава может равняться 1000—2500 кг/мм2. Ми кротрещины и атмосферная влага снижают теорети ческую прочность обычного промышленного стекла до 5—10 кг/мм2. Наиболее распространенные методы упрочнения стекла основаны на изменении состояния его поверхности. А если, пользуясь плавиковой кис лотой, вернее, парами фтористого водорода, удалить поверхностный слой стекла? В этом случае полоску стекла толщиной в 1,5 мм можно без опасения сги бать в полуокружность.
Выражение «хрупко, как стекло» вошло в пого ворку. Однако теперь его можно уравновесить выра жением «прочно, как стекло», потому что появилось закаленное стекло, лист которого как бы одет в не видимую броню, что придает ему необычайную проч ность. Природа этой прочности иная, чем у закален ной стали. Если при закалке стали благодаря образо ванию промежуточной структуры (мартенсита) по вышается главным образом твердость, то закалка стекла способствует образованию на его поверхности сжатых слоев. Закалка стекла заключается в его на греве и последующем охлаждении воздушным пото ком. Процесс этот схож с холодной обработкой ме таллов, создающей на его поверхности сжатые слои. Вот почему термин «закалка» по отношению к стеклу применяется чисто условно.,
Еще один способ упрочнения состоит в нанесении на только что отожженное и потому лишенное внутренних напряжений стекло различных пленоч
ных |
покрытий. |
Пленки не |
приклеивают |
к стеклу, |
|
а напыляют на |
него |
аэрозольными генераторами. |
|||
Цель |
напыления — не |
только |
прочность. |
Окисноме- |
Q7
таллические покрытия окрашивают стекло в желтый,
оранжевый, зеленый, голубой |
и |
фиолетовый |
цвета, |
в темные и дымчатые тона. |
Они |
могут придавать |
|
стеклу радиозащитные, водоотталкивающие, |
свето |
фильтрующие свойства. Так получают электропровод ные стекла и полупрозрачные зеркала.
Если в поверхностном слое стекла ионы натрия заменить меньшими по размеру ионами лития, то на глубине около 0,1 миллиметра возникают сильные напряжения сжатия. Прочность стекла, обработанно го в расплавленной соли лития, повышается до 50—100 кг/мм2.
Комбинированные способы упрочнения стекла (за калка в полиорганосилоксановых жидкостях и в рас плавах легкоплавких металлов, метод ионного обме на и т. н.) позволяют получать листовое стекло не виданной прочности. Для испытания одного из таких стекол толщиной всего в миллиметр с высоты более 3 метров был сброшен стальной шар весом около четверти килограмма. Шар отскочил от стекла, не повредив его. Из такого стекла делают трамплины- в плавательных бассейнах, его вставляют в окна кос мических кораблей. Ему не страшны вибрация, уда ры, резкие перепады температуры.
Разработан способ получения листового стекла без шлифовки и полировки. Из стекловаренной печи стеклянная лента попадает на поверхность расплав ленного олова. Такое стекло характеризуется высокой прозрачностью и очень точной плоскопараллельностью.
Некоторые специалисты считают, что вскоре будет освоено производство балок из стекла для много этажных зданий, стеклянных корпусов глубоководных лодок. Эти прогнозы нельзя считать беспочвенными, если учесть, что теоретическая прочность стекла в
98
несколько раз превышает теоретическую прочность углеродистой стали.
Нельзя не сказать подробней о фототролном стек ле, которое мы уже упоминали. После варки, освет ления и формования стекло подвергают специальной термообработке, благодаря которой выделяются ми крочастицы бромистого серебра размером 100— 200 ангстрем, окруженные стекловидной фазой. Под воздействием ультрафиолетового и видимого света из бромистого серебра выделяются микрочастицы ме таллического серебра, препятствующие прохожде нию света. Интенсивность падающего на стекло из лучения уменьшается. Это способствует рекомбина ции микрочастиц серебра и брома и восстановлению прозрачности стекла. Введение фототропной пленки в многослойное стекло или нанесение ее на внутрен нюю поверхность стеклопакета позволяет получать строительные материалы с переменной прозрач ностью.
«Счастье и стекло — как легко они разбивают ся!»— говорят немцы. Справедлива ли эта поговорка по отношению к стеклу? Ведь прочность стекловолок на на разрыв достигает при диаметре 2—6 микрон
600—200 кг/мм2, что больше в 5 раз, |
чем у капрона, |
в 6 раз, чем у шерсти, и более чем в |
50 раз, чем у |
массивного стекла.
Огромная скорость, сообщаемая стекломассе при выходе из фильеров стеклоплавильного сосуда, уве личение поверхности стекла при образовании волокна вызывают явление, аналогичное закалке металлов на воздухе. Продолжительность охлаждения стеклянных волокон не превышает ІО-4 секунды. С уменьшением диаметра волокна уменьшается и количество дефек тов— внезапное замерзание препятствует 4 их появ лению.
99