Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Жило, Н. Л. Формирование и свойства доменных шлаков

.pdf
Скачиваний:
17
Добавлен:
19.10.2023
Размер:
3.94 Mб
Скачать

Слишком ранний и поздний процессы шлакообразова­ ния нежелательны, так как раннее шлакообразование влечет за собой расширение труднопроницаемой для га­ за зоны по высоте печи, а поздний процесс шлакообразо­ вания сопровождается формированием весьма тугоплав­ ких шлаков, вызывающих загромождение горнов домен­ ных печей.

Изменение основности и в этой связи изменение мине­ ралогического состава агломератов оказывают сущест­ венное влияние на их температуру и интервал размягче­ ния, а также восстановимость.

Самую высокую температуру начала размягчения (в среднем 1130° С) и наиболее узкий интервал размягче­ ния имеют агломераты с основностью 1,3—1,5, получен­ ные из богатой криворожской руды. При понижении ос­ новности агломератов до 0,7—1,0 и повышении ее до 1,6— 1,7 температуры начала размягчения понижаются в сред­ нем на 25—30° С.

Агломераты, полученные из бедных криворожских руд, имеют более низкие температуры начала размягче­ ния (990—1110° С). При увеличении их основности до 1,3—1,4 температуры начала размягчения растут быст­ рее, чем у агломератов из богатых руд.

Частично восстановленные (на 30—60%) руды и агло­ мераты, а также офлюсованные окатыши из соколовскосарбайских руд размягчаются при более низкой темпера­ туре, чем в исходном состоянии.

Большое влияние на процессы шлакообразования ока­ зывают окись алюминия и окись магния, а также приро­ да соединений, в которые входят эти окислы.

Повышенное количество глинозема в рудах приводит к появлению в агломератах более сложной алюмоси­ ликатной и алюмоферритной связки, затрудняющей про­ цесс восстановления железа.

При содержании менее 2% А120 3 температура раз­ мягчения агломерата и его восстановимость более высо­ кие по сравнению с агломератом с 7% А120з, так как в аг­ ломерате с 7% А120 з присутствует трудно восстановимый браунмиллерит 4 Ca0-Al20 3-Fe20 3. Агломерате 12% А120з содержит легко восстановимые ферриты ЗСаО- •FeO-7 Fe2C>3 и СаО- А120з-2 Fe2C>3, в результате чего его восстановимость увеличивается, а температура размягче­ ния становится ниже, чем у агломерата, содержащего ме­

20

нее 2% А120 з. Вхождение А120з в решетку магнетита тор­ мозит процесс восстановления железа.

Основной шлаковой минеральной фазой с участием глинозема является геленит (2 Ca0-Al20 3-Si02) и реже анортит (СаО-А120з-2 Si02) и глиноземистый пироксен (Ca0-Al20 3-Si02). В агломератах из глиноземистых руд с магнезиальной пустой породой возможно вхождение глинозема в состав алюмомагнезиальной шпинели MgO-

•А120 з, которая может присутствовать в свободном виде или входить в раствор магнетита [38].

При образовании кальциевых алюмосиликатов глино­ зем оказывает положительное влияние на процессы шла­ кообразования. Однако наличие в шлаках или агломера­ тах шпинельной фазы Mg0 -Al203 с очень высокой темпе­ ратурой плавления отрицательно сказывается, как на хо­ де шлакообразования, так и на физических свойствах и обессеривающей способности доменных шлаков. Магне­ зия в рудах может оказывать различное влияние и на

ход процессов

восстановления и шлакообразования.

С одной стороны, при невысоком содержании окись

магния может

улучшать восстановимость агломератов

(2,0—2,7%) за счет уменьшения количества закиси же­ леза, связанной в силикаты, и замены их магнезиальны­ ми силикатами и повышать прочность агломерата. С дру­ гой стороны, при концентрациях 5—8% MgO (в агломе­ ратах опытных плавок ЧМЗ и агломератах из тейских руд КМК) окись магния может ухудшать восстанови­ мость в связи с образованием магнезиоферрита, магнезиовюстита и шпинели и вхождением их в состав магнетита. Как в том, так и в другом случае увеличение количества магнезии в агломератах приводит к росту температуры, их размягчения и понижению зоны первичного шлако­ образования и, следовательно, сокращение ее по высоте доменной печи.

При образовании силикатов (акермагнита, клиноэнстатита, диопсида) окись магния улучшает свойства шла­ ковых расплавов и тем самым оказывает положительное влияние на процессы шлакообразования, в то время как образование магнезиовюстита, ' магнезиоферрита, фор­ стерита, шпинели и вхождение их в виде твердофазных включений г в образующиеся шлаки отрицательно влияет на ход шлакообразования.1

1 Д о л и н с к и й В. А.

Исследование металлургических свойств

магнезиального агломерата.

Автореф. канд. дис. Новокузнецк, 1972.

21

Глава II

ВЯЗКОСТЬ И ТЕМПЕРАТУРА КРИСТАЛЛИЗАЦИИ ДОМЕННЫХ ШЛАКОВ

1. СИНТЕТИЧЕСКИЕ ШЛАКИ1

Доменные шлаки являются многокомпонентной ок­ сидной системой, изучение свойств которой при высоких температурах представляет значительные трудности. По­ этому большинство исследований проводили с учетом предположения, что шлаки состоят из трех или четырех компонентов, влияние же остальных составляющих учи­ тывалиособо.

Система СаО — А1а0 3— Si02

Тройная система СаО—А120з—Si02 лежит в основе большинства доменных шлаков заводов Юга и Центра

1 Под синтетическими шлаками подразумеваются шлаки, при­ готовленные синтетическим путем из ограниченного числа компо­ нентов.

22

страны. Диаграмма состояния этой системы, отражаю­

щая основные исследования, проведенные

до 1960 г.,

представлена в работе [39].

 

CaO-SiCb,

В системе, кроме двойных соединений

2 CaO-SiOz,

3C a0 -2S i02, 3C a0 -S i02, 3Al20 3-2Si02,

3 CaO-A120 3,

12 CaO-7 A120 3,

Ca0-Al20 3, СаО-2А120 3 и

Ca0-6A120 3,

имеются два

тройных соединения СаО-

-AI20 3-2Si02 и 2Ca0-Al20 3-Si02 с температурами плав­ ления 1550 и 1590° С соответственно, а также тройные эвтектики, состав которых приведен в табл. 1.

Новейшие исследования вязкости шлаков тройной системы СаО—А120 3—Si02 выполнены Мачином и Тин Боо Ии [6] в платиновой аппаратуре при 1500° С и более низких температурах и представлены на рис. 1.

Результаты сопоставления полученных данных с дан­ ными Мак-Кеффери [5] показывают (табл. 2), что в об­ ласти составов, характеризующихся содержанием СаО в пределах 40—50% и А120 3— в пределах- 5—20%, вяз-

1 Вязкость приведена в пуазах.

23

Т а б л и ц а 1

 

 

 

Состав тройных

эвтектик

 

 

№ эвтектики

Весовые

соотношения

компонентов

Фазы

 

Температура

 

 

 

 

СаО

А12Од

s io .

 

плавления, °С

 

 

 

 

 

 

 

1

9,8

19,8

70,4

СаО • AI2O3*2Si02-l-3Al203*2Si02~f-

ж

1345

2

23,3

14,7

62,0

СаО *A I 2O 3 *2Si02~f“Ca0

 

1165

3

38,0

20,0

42,0

СаО • А 1 20 з •2SiOz+2CaO • А 1 20 з • Si02+2C a0 •

1265

4

47,2

11,8

41,0

* БЮг+ж

 

1310

2СаО • AI2O3• Si02+ 3Ca0 2Si02~l“2Ca0 • БЮг-Ьж

5

29,2

39,0

31,8

СаО • AI2O32Si02+ 2Ca0 ■AI2O3*ЗЮг^А^Оз-^ж

1380

6

37,5

53,2

9,3

2СаО • А^Оз1Si02+CaO ■А^Оз-ЬСаО *2А120з-|-ж

1505

7

49,5

43,7

6,8

2СаО *Si02+Ca0*AI203+ 12СаО • 7А120з-}-ж

1335

8

52,0

41,2

6,8

2СаО *Si02+ 3Ca0 *AI2O3+ 12СаО -7А120з+ ж

1335

кость шлаков при 1500° С близка. При уменьшении со­ держания СаО ниже 40% вязкость по Мачину оказыва­ ется более низкой, чем по Мак-Кеффери. Более значи­ тельные различия вязкости шлаков наблюдаются при

1400° С.

Авторы работы [40] изучили вязкость шлаков этой системы с 30—65%' А120 3 при 1450—1600° С.

Система MgO — А120 3— SiOa

При переработке железных руд с высокомагнезиаль­ ной пустой породой (бакальские сидериты, Коршунов­ ские, тейские, ковдорские руды) целесообразно пользо­ ваться данными о физических свойствах расплавов си­ стемы MgO—А120 3—Si02. Эта система, в особенности при высоких температурах, имеет большое значение и для выплавки хромистых сплавов в ферросплавных печах.

Диаграмма состояния этой системы с учетом всех предыдущих исследований представлена на рис. 2. В данной системе имеются следующие химические сое­ динения: кордиерит 2 MgO • 2 А120 3• 5 Si02, плавящийся инконгруэнтно при 1455° С, муллит 3Al20 3-2Si02 с тем­ пературой конгруэнтного плавления 1850° С, протоэнстатит M gO-Si02 с температурой инконгруэнтного плавле­

ния

1557° С,

форстерит 2M g0-Si02 с

температурой

плавления 1890° С, шпинель Mg0-Al20 3,

плавящаяся

при

2135°С,

и сапфирин 4MgO-5Al20 3-2Si02, состав

которого до сих пор окончательно не установлен; его тем­

пература инконгруэнтного плавления 1475° С. В системе установлено образование двух тройных эвтектик следу­

ющего

состава: 20,3% MgO,

18,3% А120 3,

61,4% Si02 с

температурой плавления

1355° С и 52% MgO, 20% А120 3

и 28% Si02 с температурой плавления 1710° С.

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а 2

 

Сопоставление данных по вязкости Мак-Кеффери

[5]

и Мачина [6],

для шлаков системы СаО—А20 3—S i0 2,

 

наиболее характерных для доменного производства

 

Содержание,

%

 

Вязкость. П

 

SiO„

А1.0,

СаО

 

1500° С

 

1400° С

151

16]

[51

[6J

 

 

 

45

5

50

3,5

3,5

7,9

+

50

5

45

6

4,8

8,0

+

55

5

40

10

8,2

25

60

5

35

35

16,0

75

40

40

10

50

3

3,8

20

8,4

45

10

45

6

5,0

10

11,5

50

10

40

8

8,0

18

19,5

55

10

35

25

14,5

50

35

35

15

50

4

4

11

12,8

40

15

45

6

5,2

45

15

40

8

8,0

18

20

50

15 .

35

20

14,5

42

35

24

25

Продолжение табл. 2

 

Содержание,

%

 

 

Вязкость,

П

 

SiOa

А1,Оа

 

СаО

 

1500° С

 

1400° С

 

[5]

|б|

[5]

[6]

 

 

 

 

35

20

 

45

5,5

5

25

13

40

20

 

40

8,8

8

21,5

21

45

20

 

35

17,0

14

35

36,5

50

20

 

30

32,5

27

65

70

30

25

 

45

6

7,8

_

+

35

25

 

40

9

32,5

20,5

40

25

 

35

14,5

13;5

35

36

45

25

 

30

24

27

55

70.

50

25

 

25

65

190

 

 

 

 

 

 

 

П р и м е ч а л и е.

+

шлак не расплавлен; — вязкость не определена.

которые применили для измерения температур воль- фрам-рениевую термопару. Наряду с этим в работе [41] расширены температурные пределы исследования до

1800°С.

пп

Другие инвариантные точки

системы

представлены

в табл. 3.

 

при различных

Вязкость1 шлаков данной системы

температурах приведена на рис. 3 (данные автора).

 

Полученные закономерности расположения изоком в

системе MgO—А120з—Si02 и влияния

компонентов

на

вязкость расплавов были в основном

подтверждены

в

дальнейшем Р. А. Лютиковым и Л. М.

Цылевым [41],

1 Для изучения вязкости автором

применены

электроротацион-

ный вискозиметр конструкции Л. М. Цылева и И. А. Попова и из­ мерительная ячейка, выполненная из молибдена.

 

Инвариантные точки системы

Точки

Фазы

1

MgO Si02+ S i0 2+2M g0 2А120 3 5Si02+JK

2Si02+3A120 3 2Si02+2M g0 -2А120 3 5Si02+m

3ЗА120 3 2Si02+4M g0 5A120 3 2Si02+2M g0 -2A120 3 5Si02+Hi

42MgO -2A120 3 ■5Si02+4M g0 • 5A120 3 2Si02+ M g0 • А120 3+ ж

5MgO Al20 3+4M g0 5AI20 3 2Si02+3Al20 3 2Si02+>K

63A120 3 2Si02+A l20 3+ M g0 А120 3+ ж

7MgO Si02+2M g0 Si02+2M g0 2AI20 3 55Ю2+ ж

82MgO Si02+2M g0 2A120 3 5Si02+M g0 А120 3+ ж

92MgO Si02+M gO+M gO A120 3+ ж

MgO—А120 3—Si02

Реакция

 

Состав,

%

 

Температура

MgO

А1.0,

 

SiOj

плавления.

 

 

°С

Эвтектика

20,3

18,3

 

61,4

1355

Раствор

10,0

23,5

 

66,5

1440

То же

16,1

34,8

49,1

1460

»

 

1453

»

 

1482

»

.

--

1578

»

--- -

 

1365

 

 

1370

Эвтектика

56,0

16,0

 

28,0

1710

26

2?

 

 

1650

 

 

 

 

 

 

J600

 

 

30

25

20

15

10

5

30

25

20

15

10

5

Рис. 3. Диаграммы вязкости шлаков системы MgO—А12Оз—SiOj при 1650, 1600, 1500 и 1450° С по Н. Л. Жило. Темные точки — нерасплавленные шлаки

Система MgO — А120 3— Si02 с добавками СаО

Наиболее систематизированное исследование вязко­ сти и плавкости шлаков данной системы в графитовых тиглях при 5, 10, 15, 20 и 25% СаО выполнено И. П. Се­ миком [42].

В более позднее время автором проведено изучение вязкости шлаков системы MgO—AI2O3—БЮг при 2, 5 и 10% СаО (рис. 4—6). Из диаграмм видно, что введение до 10% СаО в изучаемые расплавы не изменяет харак­ тера расположения изоком в данной системе, лишь уменьшает вязкость шлаков при всех температурах. Шлаки с 10%) СаО становятся текучими даже при 1400° С, тогда как шлаки, не содержащие СаО, при дан­ ной температуре находятся еще в нерасплавленном со-

то °с

Рис. 4. Диаграммы вязкости шлаков системы MgO—АЬОз—SiOa с 2% СаО при 1660, J6Q0, 1500 и 1450° С по Н. Л. Жило

30

стоянии. Это свидетельствует о том, что под влиянием СаО происходит понижение не только вязкости, но и температуры плавления шлаков. Кроме того, область шлаков с минимальной вязкостью в системе MgO— A.I2O3—SiC>2 в присутствии окиси кальция перемеща­ ется в направлении понижения содержания MgO.

Система СаО — MgO — А120 3— Si02

Система СаО—MgO—А120 3—Si02 лежит в основе большинства шлаков современного доменного производ­ ства. Диаграммы состояния шлаков этой системы при 5, 10, 15, 20% А120 3 изучены авторами работы [7] и пред­

ай) °С-

то °С

Рис. 5. Диаграммы вязкости шлаков системы MgO—AI2O3—SiО; с 5% СаО при

1650, 1600, 1500 и 1450° С по Н. Л. Жило

31

Рис.

6.

Диаграммы вязкости шлаков

системы MgO—АЬОз—

SiOj

с 10%

СаО при 1650, 1600, 1500, 1450 и

1400° С по Н. Л. Жило

32