
книги из ГПНТБ / Жило, Н. Л. Формирование и свойства доменных шлаков
.pdfСлишком ранний и поздний процессы шлакообразова ния нежелательны, так как раннее шлакообразование влечет за собой расширение труднопроницаемой для га за зоны по высоте печи, а поздний процесс шлакообразо вания сопровождается формированием весьма тугоплав ких шлаков, вызывающих загромождение горнов домен ных печей.
Изменение основности и в этой связи изменение мине ралогического состава агломератов оказывают сущест венное влияние на их температуру и интервал размягче ния, а также восстановимость.
Самую высокую температуру начала размягчения (в среднем 1130° С) и наиболее узкий интервал размягче ния имеют агломераты с основностью 1,3—1,5, получен ные из богатой криворожской руды. При понижении ос новности агломератов до 0,7—1,0 и повышении ее до 1,6— 1,7 температуры начала размягчения понижаются в сред нем на 25—30° С.
Агломераты, полученные из бедных криворожских руд, имеют более низкие температуры начала размягче ния (990—1110° С). При увеличении их основности до 1,3—1,4 температуры начала размягчения растут быст рее, чем у агломератов из богатых руд.
Частично восстановленные (на 30—60%) руды и агло мераты, а также офлюсованные окатыши из соколовскосарбайских руд размягчаются при более низкой темпера туре, чем в исходном состоянии.
Большое влияние на процессы шлакообразования ока зывают окись алюминия и окись магния, а также приро да соединений, в которые входят эти окислы.
Повышенное количество глинозема в рудах приводит к появлению в агломератах более сложной алюмоси ликатной и алюмоферритной связки, затрудняющей про цесс восстановления железа.
При содержании менее 2% А120 3 температура раз мягчения агломерата и его восстановимость более высо кие по сравнению с агломератом с 7% А120з, так как в аг ломерате с 7% А120 з присутствует трудно восстановимый браунмиллерит 4 Ca0-Al20 3-Fe20 3. Агломерате 12% А120з содержит легко восстановимые ферриты ЗСаО- •FeO-7 Fe2C>3 и СаО- А120з-2 Fe2C>3, в результате чего его восстановимость увеличивается, а температура размягче ния становится ниже, чем у агломерата, содержащего ме
20
нее 2% А120 з. Вхождение А120з в решетку магнетита тор мозит процесс восстановления железа.
Основной шлаковой минеральной фазой с участием глинозема является геленит (2 Ca0-Al20 3-Si02) и реже анортит (СаО-А120з-2 Si02) и глиноземистый пироксен (Ca0-Al20 3-Si02). В агломератах из глиноземистых руд с магнезиальной пустой породой возможно вхождение глинозема в состав алюмомагнезиальной шпинели MgO-
•А120 з, которая может присутствовать в свободном виде или входить в раствор магнетита [38].
При образовании кальциевых алюмосиликатов глино зем оказывает положительное влияние на процессы шла кообразования. Однако наличие в шлаках или агломера тах шпинельной фазы Mg0 -Al203 с очень высокой темпе ратурой плавления отрицательно сказывается, как на хо де шлакообразования, так и на физических свойствах и обессеривающей способности доменных шлаков. Магне зия в рудах может оказывать различное влияние и на
ход процессов |
восстановления и шлакообразования. |
С одной стороны, при невысоком содержании окись |
|
магния может |
улучшать восстановимость агломератов |
(2,0—2,7%) за счет уменьшения количества закиси же леза, связанной в силикаты, и замены их магнезиальны ми силикатами и повышать прочность агломерата. С дру гой стороны, при концентрациях 5—8% MgO (в агломе ратах опытных плавок ЧМЗ и агломератах из тейских руд КМК) окись магния может ухудшать восстанови мость в связи с образованием магнезиоферрита, магнезиовюстита и шпинели и вхождением их в состав магнетита. Как в том, так и в другом случае увеличение количества магнезии в агломератах приводит к росту температуры, их размягчения и понижению зоны первичного шлако образования и, следовательно, сокращение ее по высоте доменной печи.
При образовании силикатов (акермагнита, клиноэнстатита, диопсида) окись магния улучшает свойства шла ковых расплавов и тем самым оказывает положительное влияние на процессы шлакообразования, в то время как образование магнезиовюстита, ' магнезиоферрита, фор стерита, шпинели и вхождение их в виде твердофазных включений г в образующиеся шлаки отрицательно влияет на ход шлакообразования.1
1 Д о л и н с к и й В. А. |
Исследование металлургических свойств |
магнезиального агломерата. |
Автореф. канд. дис. Новокузнецк, 1972. |
21
Глава II
ВЯЗКОСТЬ И ТЕМПЕРАТУРА КРИСТАЛЛИЗАЦИИ ДОМЕННЫХ ШЛАКОВ
1. СИНТЕТИЧЕСКИЕ ШЛАКИ1
Доменные шлаки являются многокомпонентной ок сидной системой, изучение свойств которой при высоких температурах представляет значительные трудности. По этому большинство исследований проводили с учетом предположения, что шлаки состоят из трех или четырех компонентов, влияние же остальных составляющих учи тывалиособо.
Система СаО — А1а0 3— Si02
Тройная система СаО—А120з—Si02 лежит в основе большинства доменных шлаков заводов Юга и Центра
1 Под синтетическими шлаками подразумеваются шлаки, при готовленные синтетическим путем из ограниченного числа компо нентов.
22
страны. Диаграмма состояния этой системы, отражаю
щая основные исследования, проведенные |
до 1960 г., |
||
представлена в работе [39]. |
|
CaO-SiCb, |
|
В системе, кроме двойных соединений |
|||
2 CaO-SiOz, |
3C a0 -2S i02, 3C a0 -S i02, 3Al20 3-2Si02, |
||
3 CaO-A120 3, |
12 CaO-7 A120 3, |
Ca0-Al20 3, СаО-2А120 3 и |
|
Ca0-6A120 3, |
имеются два |
тройных соединения СаО- |
-AI20 3-2Si02 и 2Ca0-Al20 3-Si02 с температурами плав ления 1550 и 1590° С соответственно, а также тройные эвтектики, состав которых приведен в табл. 1.
Новейшие исследования вязкости шлаков тройной системы СаО—А120 3—Si02 выполнены Мачином и Тин Боо Ии [6] в платиновой аппаратуре при 1500° С и более низких температурах и представлены на рис. 1.
Результаты сопоставления полученных данных с дан ными Мак-Кеффери [5] показывают (табл. 2), что в об ласти составов, характеризующихся содержанием СаО в пределах 40—50% и А120 3— в пределах- 5—20%, вяз-
1 Вязкость приведена в пуазах.
23
Т а б л и ц а 1
|
|
|
Состав тройных |
эвтектик |
|
|
|
№ эвтектики |
Весовые |
соотношения |
компонентов |
Фазы |
|
Температура |
|
|
|
|
|
||||
СаО |
А12Од |
s io . |
|
плавления, °С |
|||
|
|
|
|||||
|
|
|
|
||||
1 |
9,8 |
19,8 |
70,4 |
СаО • AI2O3*2Si02-l-3Al203*2Si02~f- |
ж |
1345 |
|
2 |
23,3 |
14,7 |
62,0 |
СаО *A I 2O 3 *2Si02~f“Ca0 ■ |
|
1165 |
|
3 |
38,0 |
20,0 |
42,0 |
СаО • А 1 20 з •2SiOz+2CaO • А 1 20 з • Si02+2C a0 • |
1265 |
||
4 |
47,2 |
11,8 |
41,0 |
* БЮг+ж |
|
1310 |
|
2СаО • AI2O3• Si02+ 3Ca0 • 2Si02~l“2Ca0 • БЮг-Ьж |
|||||||
5 |
29,2 |
39,0 |
31,8 |
||||
СаО • AI2O3■2Si02+ 2Ca0 ■AI2O3*ЗЮг^А^Оз-^ж |
1380 |
||||||
6 |
37,5 |
53,2 |
9,3 |
||||
2СаО • А^Оз1Si02+CaO ■А^Оз-ЬСаО *2А120з-|-ж |
1505 |
||||||
7 |
49,5 |
43,7 |
6,8 |
2СаО *Si02+Ca0*AI203+ 12СаО • 7А120з-}-ж |
1335 |
||
8 |
52,0 |
41,2 |
6,8 |
2СаО *Si02+ 3Ca0 *AI2O3+ 12СаО -7А120з+ ж |
1335 |
кость шлаков при 1500° С близка. При уменьшении со держания СаО ниже 40% вязкость по Мачину оказыва ется более низкой, чем по Мак-Кеффери. Более значи тельные различия вязкости шлаков наблюдаются при
1400° С.
Авторы работы [40] изучили вязкость шлаков этой системы с 30—65%' А120 3 при 1450—1600° С.
Система MgO — А120 3— SiOa
При переработке железных руд с высокомагнезиаль ной пустой породой (бакальские сидериты, Коршунов ские, тейские, ковдорские руды) целесообразно пользо ваться данными о физических свойствах расплавов си стемы MgO—А120 3—Si02. Эта система, в особенности при высоких температурах, имеет большое значение и для выплавки хромистых сплавов в ферросплавных печах.
Диаграмма состояния этой системы с учетом всех предыдущих исследований представлена на рис. 2. В данной системе имеются следующие химические сое динения: кордиерит 2 MgO • 2 А120 3• 5 Si02, плавящийся инконгруэнтно при 1455° С, муллит 3Al20 3-2Si02 с тем пературой конгруэнтного плавления 1850° С, протоэнстатит M gO-Si02 с температурой инконгруэнтного плавле
ния |
1557° С, |
форстерит 2M g0-Si02 с |
температурой |
плавления 1890° С, шпинель Mg0-Al20 3, |
плавящаяся |
||
при |
2135°С, |
и сапфирин 4MgO-5Al20 3-2Si02, состав |
которого до сих пор окончательно не установлен; его тем
пература инконгруэнтного плавления 1475° С. В системе установлено образование двух тройных эвтектик следу
ющего |
состава: 20,3% MgO, |
18,3% А120 3, |
61,4% Si02 с |
||||
температурой плавления |
1355° С и 52% MgO, 20% А120 3 |
||||||
и 28% Si02 с температурой плавления 1710° С. |
|
||||||
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а 2 |
||
|
Сопоставление данных по вязкости Мак-Кеффери |
[5] |
|||||
и Мачина [6], |
для шлаков системы СаО—А20 3—S i0 2, |
||||||
|
наиболее характерных для доменного производства |
||||||
|
Содержание, |
% |
|
Вязкость. П |
|
||
SiO„ |
А1.0, |
СаО |
|
1500° С |
|
1400° С |
|
151 |
16] |
[51 |
[6J |
||||
|
|
|
|||||
45 |
5 |
50 |
3,5 |
3,5 |
7,9 |
+ |
|
50 |
5 |
45 |
6 |
4,8 |
8,0 |
+ |
|
55 |
5 |
40 |
10 |
8,2 |
25 |
~ь |
|
60 |
5 |
35 |
35 |
16,0 |
75 |
40 |
|
40 |
10 |
50 |
3 |
3,8 |
20 |
8,4 |
|
45 |
10 |
45 |
6 |
5,0 |
10 |
11,5 |
|
50 |
10 |
40 |
8 |
8,0 |
18 |
19,5 |
|
55 |
10 |
35 |
25 |
14,5 |
50 |
35 |
|
35 |
15 |
50 |
4 |
4 |
11 |
12,8 |
|
40 |
15 |
45 |
6 |
5,2 |
|||
45 |
15 |
40 |
8 |
8,0 |
18 |
20 |
|
50 |
15 . |
35 |
20 |
14,5 |
42 |
35 |
24 |
25 |
Продолжение табл. 2
|
Содержание, |
% |
|
|
Вязкость, |
П |
|
SiOa |
А1,Оа |
|
СаО |
|
1500° С |
|
1400° С |
|
[5] |
|б| |
[5] |
[6] |
|||
|
|
|
|
||||
35 |
20 |
|
45 |
5,5 |
5 |
25 |
13 |
40 |
20 |
|
40 |
8,8 |
8 |
21,5 |
21 |
45 |
20 |
|
35 |
17,0 |
14 |
35 |
36,5 |
50 |
20 |
|
30 |
32,5 |
27 |
65 |
70 |
30 |
25 |
|
45 |
6 |
7,8 |
_ |
+ |
35 |
25 |
|
40 |
9 |
32,5 |
20,5 |
|
40 |
25 |
|
35 |
14,5 |
13;5 |
35 |
36 |
45 |
25 |
|
30 |
24 |
27 |
55 |
70. |
50 |
25 |
|
25 |
— |
65 |
— |
190 |
|
|
|
|
|
|
|
|
П р и м е ч а л и е. |
+ |
шлак не расплавлен; — вязкость не определена. |
которые применили для измерения температур воль- фрам-рениевую термопару. Наряду с этим в работе [41] расширены температурные пределы исследования до
1800°С.
пп
Другие инвариантные точки |
системы |
представлены |
||
в табл. 3. |
|
при различных |
||
Вязкость1 шлаков данной системы |
||||
температурах приведена на рис. 3 (данные автора). |
|
|||
Полученные закономерности расположения изоком в |
||||
системе MgO—А120з—Si02 и влияния |
компонентов |
на |
||
вязкость расплавов были в основном |
подтверждены |
в |
||
дальнейшем Р. А. Лютиковым и Л. М. |
Цылевым [41], |
|||
1 Для изучения вязкости автором |
применены |
электроротацион- |
ный вискозиметр конструкции Л. М. Цылева и И. А. Попова и из мерительная ячейка, выполненная из молибдена.
|
Инвариантные точки системы |
Точки |
Фазы |
1 |
MgO ■Si02+ S i0 2+2M g0 • 2А120 3 • 5Si02+JK |
2Si02+3A120 3 •2Si02+2M g0 -2А120 3 • 5Si02+m
3ЗА120 3 • 2Si02+4M g0 • 5A120 3 ■2Si02+2M g0 -2A120 3 • 5Si02+Hi
42MgO -2A120 3 ■5Si02+4M g0 • 5A120 3 • 2Si02+ M g0 • А120 3+ ж
5MgO •Al20 3+4M g0 •5AI20 3 • 2Si02+3Al20 3 • 2Si02+>K
63A120 3 ■2Si02+A l20 3+ M g0 • А120 3+ ж
7MgO • Si02+2M g0 •Si02+2M g0 ■2AI20 3 ■55Ю2+ ж
82MgO • Si02+2M g0 • 2A120 3 •5Si02+M g0 • А120 3+ ж
92MgO ■Si02+M gO+M gO ■A120 3+ ж
MgO—А120 3—Si02
Реакция |
|
Состав, |
% |
|
Температура |
MgO |
А1.0, |
|
SiOj |
плавления. |
|
|
|
°С |
|||
Эвтектика |
20,3 |
18,3 |
|
61,4 |
1355 |
Раствор |
10,0 |
23,5 |
|
66,5 |
1440 |
То же |
16,1 |
34,8 |
• |
49,1 |
1460 |
» |
— |
— |
|
— |
1453 |
» |
— |
— |
|
— |
1482 |
» |
— |
— |
. |
-- |
1578 |
» |
--- - |
— |
|
— |
1365 |
|
— |
— |
|
— |
1370 |
Эвтектика |
56,0 |
16,0 |
|
28,0 |
1710 |
26 |
2? |
|
|
1650 |
|
|
|
|
|
|
J600 |
|
|
30 |
25 |
20 |
15 |
10 |
5 |
30 |
25 |
20 |
15 |
10 |
5 |
Рис. 3. Диаграммы вязкости шлаков системы MgO—А12Оз—SiOj при 1650, 1600, 1500 и 1450° С по Н. Л. Жило. Темные точки — нерасплавленные шлаки
Система MgO — А120 3— Si02 с добавками СаО
Наиболее систематизированное исследование вязко сти и плавкости шлаков данной системы в графитовых тиглях при 5, 10, 15, 20 и 25% СаО выполнено И. П. Се миком [42].
В более позднее время автором проведено изучение вязкости шлаков системы MgO—AI2O3—БЮг при 2, 5 и 10% СаО (рис. 4—6). Из диаграмм видно, что введение до 10% СаО в изучаемые расплавы не изменяет харак тера расположения изоком в данной системе, лишь уменьшает вязкость шлаков при всех температурах. Шлаки с 10%) СаО становятся текучими даже при 1400° С, тогда как шлаки, не содержащие СаО, при дан ной температуре находятся еще в нерасплавленном со-
то °с
Рис. 4. Диаграммы вязкости шлаков системы MgO—АЬОз—SiOa с 2% СаО при 1660, J6Q0, 1500 и 1450° С по Н. Л. Жило
30
стоянии. Это свидетельствует о том, что под влиянием СаО происходит понижение не только вязкости, но и температуры плавления шлаков. Кроме того, область шлаков с минимальной вязкостью в системе MgO— A.I2O3—SiC>2 в присутствии окиси кальция перемеща ется в направлении понижения содержания MgO.
Система СаО — MgO — А120 3— Si02
Система СаО—MgO—А120 3—Si02 лежит в основе большинства шлаков современного доменного производ ства. Диаграммы состояния шлаков этой системы при 5, 10, 15, 20% А120 3 изучены авторами работы [7] и пред
ай) °С- |
то °С |
Рис. 5. Диаграммы вязкости шлаков системы MgO—AI2O3—SiО; с 5% СаО при
1650, 1600, 1500 и 1450° С по Н. Л. Жило
31
Рис. |
6. |
Диаграммы вязкости шлаков |
системы MgO—АЬОз— |
SiOj |
с 10% |
СаО при 1650, 1600, 1500, 1450 и |
1400° С по Н. Л. Жило |
32