Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

1k_l1_6_

.pdf
Скачиваний:
13
Добавлен:
23.02.2015
Размер:
220.75 Кб
Скачать

РОССИЙСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ

Общая и биоорганическая химия

Курс лекций для студентов лечебного, педиатрического,

московского и стоматологического факультетов

Тема 6

КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ БУФЕРНЫЕ СИСТЕМЫ И РАСТВОРЫ

Подготовлено в рамках реализации Программы развития РНИМУ

Кафедра общей и биоорганической химии

1

Кислотно-основные буферные системы и растворы

Кислотно-основные буферные системы

Буферные растворы

Количественные закономерности буферного действия

Уравнение Гендерсона-Хассельбаха

Буферная емкость

Буферные системы организма человека

2

Кислотно-основные (протолитические) буферные системы

Протолитические буферные системы системы,

поддерживающиепостоянство рН при добавлении небольших количеств кислот или оснований, а также при разбавлении.

Играют исключительную роль в процессах жизнедеятельности (большинство биологических жидкостей – буферныерастворы)

поддерживают рН биологических жидкостей, тканей и органов (кислотно-щелочной, т. е. протолитический гомеостаз);

СО2 до 13 моль/сут (0.15 моль – патология);

нелетучие кислоты – молочная, H3PO4, H2SO4 (0.03–0.08 моль/сут) (у вегетарианцев – меньше, у «мясоежек» – больше);

при диабете – до 1 моль/сут; избыток выводится с мочой.

Обязательные компоненты буферной системы

слабая кислота и слабое основание.

3

Буферные растворы

Буферные растворы (буферы) растворы, содержащие

одну или несколько буферных систем.

Буферные свойства (буферное действие) проявляют растворыслабых кислот и сопряженных им оснований, т.е. сопряженные кислотно-основные пары.

HA/A; BH+/B

 

 

НА

 

 

 

H+

+

А

 

 

 

 

кислота

 

 

сопряженное

 

 

 

 

 

основание

BH+

 

 

H+

+

B

 

 

 

 

сопряженная

 

 

основание

кислота

 

 

 

 

слабая кислота и сопряженное ей основание

Интервал буферного действия (pKa ± 1)

4

Типы буферных систем

Тип буферной системы

Интервал

Значение

и примеры

буферного действия

рКа

 

 

 

Слабая кислота и ее анион НА/А

Ацетатная

 

 

СН3СООNa/СН3СООH

3.8–5.8

4.8

Гидрокарбонатная

 

 

NaHCO3 2СО3

5.4–7.4

6.4 (pKa1)

- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -

Анионы кислой и средней соли или двух кислых солей

 

Гидросфатная

 

 

Na2HPO4/NaH2PO4

6.2–8.2

7.2 (pKa2)

Карбонатная

 

 

Na2CO3/NaHCO3

9.4–11.4

10.4 (pKa2)

-- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -

Слабое основание и его катион BН+/B

Аммиачная

 

 

3 / NН4Сl

8.3–10.3

9.3

5

Тип буферной системы

Интервал

Значение

и примеры

буферного действия

рКа

Ионы и молекулы амфолитов (аминокислот и белков)

основные

 

Rα

 

 

кислотные

свойства

 

H2N CH

COOH

свойства

R

H

R

 

H

R

H3N–CH–COOH

 

 

H2N–CH–COO

 

H N–CH–COO

 

 

 

3

 

pKA2

 

 

pKA1

 

анионная форма

катионная форма

 

диполярный ион

 

"белок–кислота" "белок–соль" "белок–основание"

pH < pI

pH = pI

 

 

pH > pI

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

буфер

 

 

буфер

изоэлектрическое состояние (ИЭС)

Изоэлектрическая точка (ИЭТ) значение рН (pI), при

котором амфолитнаходится в изоэлектрическом состоянии.

pKa1 + pKa2

pI =

2

6

Кривая титрования глицина H2NCH2COOH (pKa1 2.3, pKa2 9.6)

pH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

12

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

10

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

8

pI = 6.4

 

 

 

 

 

 

pKa2 = 9.6

 

6

 

 

 

 

 

 

 

pI = 1 (pKa1 + pKa2)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

зоны буферного

 

 

 

 

 

 

 

действия (рКа ± 1)

 

 

4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

pKa1 = 2.3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

моль

 

0.2

0.4

0.6

0.8

1.0

1.2

1.4

1.6

1.8

2.0

эквив.

 

NaOH

7

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Схема (механизм) буферного действия

СН3СООН / СН3СООNa

СН СООН

 

Н+ +

СН СОО

 

3

 

 

3

СН3СООNa Na+ + CH3COO

CH3COO+ H2O CH3COOH + OH

HO+ CH3COOH

 

H2O + CH3COO

 

[ CH3COOH ] = C кислоты; [ CH3COO] = C соли (сопряженого основания)

1) Добавление сильной кислоты

 

 

 

 

СН3СООН

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+

 

 

 

СН3СООН

рН const

 

 

 

 

СН3СОО

 

+ Н

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

сильная

 

слабый электролит

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

кислота

 

(слабая кислота)

 

2) Добавление сильного основания

 

 

 

 

 

СН3СООН

+ ОН

 

 

 

 

Н О +

CH COO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

СН СОО

сильное

2

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

слабый

 

 

 

 

 

 

 

основание

электролит

 

 

 

рН const

8

 

Количественные закономерности буферного действия

 

 

 

СН СООН

 

 

 

 

 

Н+

+

СН СОО

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

СН СООNa

 

 

 

 

Na+

+

CH COO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

[ CH3COOH ] = C кислоты;

[ CH3COO] = C соли

 

 

 

[ H+ ] [ CH3COO]

; отсюда [ H+ ] = K

[ CH3COOH ]

Ка =

 

 

 

 

= 1.75 . 10–5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

[ CH3COOH ]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

a [ CH3COO]

– lg [ H+ ] = –lg K

– lg

[ CH3COOH ]

или

 

pH = pKa + lg

 

[ CH3COO]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

a

 

[ CH3COO]

 

 

 

 

 

[ CH3COOH ]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

[ сопряженное основание ]

 

 

в общем случае

рН = рКа + lg

 

[ кислота ]

(6.1)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Уравнение Гендерсона-Гассельбаха

9

Уравнение Гендерсона-Гассельбаха

для аммиачного буфера:

NH +

Н+

+ NH

4

 

3

рН = рКВН+

+ lg

[ NH3]

[ NH4Cl]

 

 

 

для гидрофосфатного буфера:

 

 

– H+

 

 

– H+

– H+

H PO

H

PO

 

HPO 2–

PO 3–

3

4

2

 

4

 

4

4

 

 

pKa1

 

 

 

pKa2

pKa3

 

 

рН = рКа2

+

[ Na2HPO. 4]

 

 

lg

 

 

 

 

 

 

 

[ NaH2PO4]

10