Лекции химия_1 / ЭлементыVГруппыP,As,Sb

общая тенденция к снижению устойчивости высшей степени окисления у висмута, как и у других p-элементов VI периода. Все сульфиды окрашены: As2S3 и As2S5 – ярко-желтого цвета, Sb2S3 и Sb2S5 – оранжевого, Bi2S3 – черно-бурого (темно-коричневого).

Сульфиды получаются либо непосредственным взаимодействием простых веществ, либо действием сероводорода на растворимые соединения этих элементов в кислой среде:

2Na3AsO4 + 5H2S + 6HCl = As2S5 (т.) + 6NaCl + 8H2O

2Bi(NO3)3 + 3H2S = Bi2S3 (т.) + 6HNO3

В присутствии сульфидов щелочных металлов сульфиды мышьяка и сурьмы переходят в раствор с образованием тиосолей:

Э2S5 + 3Na2S = 2Na3ЭS4, Э2S3 + Na2S = 2NaЭS2.

Сульфид висмута в водных растворах тиосолей не образует.

Соединения с водородом

С водородом элементы подгруппы мышьяка непосредственно не взаимодействуют.

Простейшие водородные соединения As, Sb, Bi - ЭH3 (арсин, стибин, и

висмутин) получают действием кислот на соединения As, Sb и Bi с активными металлами.

Сa3As2 + 6 HCl = 3 CaCl2 + 2AsH3(г.)

Арсин и стибин образуются также при восстановлении соединений мышьяка и сурьмы в растворах активными металлами, например

H3AsO3 + 3Zn + 6 HCl = AsH3 (г.) + 3ZnCl2 + 3H2O

Соединения AsH3 и SbH3 – газы с неприятным запахом; легко разлагаются на простые вещества. Очень ядовиты! Они мало растворимы в воде и, в

отличие от NH3, не образуют солей с кислотами. Арсин и стибин очень сильные восстановители.

ГазBiH3 еще менее стоек, чем SbH3. Это соединение получается при взаимодействии Mg3Bi2 c HCl с очень малым выходом. Оно разлагается в момент образования.