Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

КВАНТЫ билеты / Энергетический спектр и волновые функции стационарных состояний водородоподобного атома

.pdf
Скачиваний:
98
Добавлен:
23.02.2015
Размер:
273.36 Кб
Скачать

Энергетический спектр и волновые функции стационарных состояний водородоподобного атома

Для того, чтобы указать стационарное состояние электрона в атоме, используют специальную комбинацию двух символов. В ней первым символом является число, равное значению главного квантового числа n, которое нумерует стационарное состояние, вторым – малая буква из латинского алфавита, соответствующая орбитальному квантовому числу l по

схеме:

s l 0 , p l 1,

d l 2 и т.д.

Например, состояние, которое характеризуется квантовыми числами n 0 и l 0, обозначается символом 1s .

При заданном главном квантовом числе n наименьшее значение орбитального квантового числа l есть нуль, а наибольшее соответствует случаю, когда nr = 0, следовательно, оно равно n – 1. В связи с этим число l изменяется следующим образом: l = 0, 1, 2, … , (n – 1). Отсюда приходим к выводу, что существует n стационарных состояний, которые отличающихся значением квантового числа l, но имеют одинаковое значение квантового числа n. Причем при фиксированном значении орбитального квантового числа l магнитное орбитальное квантовое число ml может принимать (2l + 1) различных значений (было показано в п. 5.3). Другими словами, имеется (2l + 1) стационарных состояний с различными значениями ml и одинаковым значением l.

Из формулы (6.23) для энергии электрона, движущегося в кулоновском поле водородоподобного атома, видно, что его энергия Еn в стационарных состояниях зависит только главного квантового числа n. Поэтому значения энергии электрона в стационарных состояниях, которые характеризуются одинаковым значением n, но различными значениями l и ml, одни и те же. Это означает, что n-й энергетический уровень, за исключением первого (основного) n = 1, является вырожденным.

При этом надо помнить, что каждый n-й уровень вырожден по квантовому числу l с кратностью n, в свою очередь каждый l-й подуровень вырожден по квантовому числу ml с кратностью (2l + 1). Таким образом, общая кратность вырождения n-го энергетического уровня равна

n 1

 

(n 1)n

n n2 .

(2l 1) 2

2

l 0

 

 

 

 

 

На

рис.

6.2

показана

энергетическая

 

диаграмма

водородоподобного атома, на которой изображены два энергетических

Рис. 6.2

уровня, соответствующих пяти стационарным состояниям. Квадратиками отмечены квантовые ячейки – символическое изображение орбиталей.

Используя выражения (6.24) для радиальной функции Rn,l (r) и (5.54) для сферической функции Yl,ml ( , ) , найдем явный вид нормированных собственных функций n,l,ml ( r , , ) электрона, который находится в

стационарных состояниях в водородоподобном атоме. Запишем орбитали (6.26), для нескольких случаев, а именно, когда электрон находится в 1s-, 2s- и 2p-состояниях:

1,0,0

(r)

1

 

 

Z

я

3/2

e Z яr /a

(1s-орбиталь) ,

(6.27а)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

a

 

 

 

2,0,0

(r)

 

 

1

 

 

 

Z я

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

2 a

2,1,0

(r, , )

 

1

 

 

 

Z я

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4

 

2 a

3/2

 

Z яr

 

1

 

 

 

2a

 

 

3/2

 

Z яr

e

Z я

 

 

 

 

 

 

a

 

 

 

 

 

 

 

e Z яr/2a

r/2a cos

(2s-орбиталь) , (6.27б)

(2p-орбиталь) , (6.27в)

2,1, 1

(r, , )

1

 

 

 

Z

я

3/2

Z

я

r

e Z яr/2a sin e i (2p-орбитали) . (6.27г)

 

 

 

 

 

 

 

 

8

 

 

 

 

a

 

 

 

 

 

 

 

a

 

 

В соответствии с четвертым постулатом квантовой механики вероятность dPn,l,ml (r, , ) того, что при измерении положения электрона в

квантовом состоянии, характеризуемом числами n, l и ml, он будет обнаружен в малом объеме dV r2dr sin d d около точки с координатами ( r, , ), определяется выражением

 

 

 

 

 

 

(r, , )

 

2

r 2dr sin d d .

 

dP

 

(r, , ) =

 

n,l,m

 

(6.28)

n,l,m

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

l

 

 

l

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Если проинтегрируем эту вероятность по углам и ,

то получим

вероятность dPnl (r)

обнаружения электрона между двумя сферами радиусов

r и r dr

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dP

(r) =

 

R

(r)

 

2

r 2dr ,

(6.29)

 

 

 

 

 

 

n,l

 

 

 

n,l

 

 

 

 

 

 

 

другими словами, эта формула дает распределение вероятности в радиальном направлении.

В случае интегрирования вероятности (6.29) по радиальной переменной r от 0 до приходим к угловой зависимости вероятности dPl,ml ( , ) , иначе

Рис. 6.4

вероятности того, что электрон окажется где-то в пределах элемента телесного угла d sin d d около луча, задаваемого углами ( , )

 

 

 

 

 

 

( , )

 

2 sin d d .

 

 

 

 

dP

( , ) =

Y

 

 

(6.30)

 

 

 

l,m

 

l,m

 

 

 

 

 

 

 

l

 

 

l

 

 

 

 

В качестве примера на рис. 6.3 представлены зависимости плотности

вероятности r2R2

 

(r)

(сплошная кривая) от расстояния r

для радиальных

n,l

 

 

 

 

 

 

 

 

 

функций Rn,l (r)

(штриховая кривая),

 

соответствующих

трем различным

состояниям электрона в водородоподобном атоме. Электронная плотность уменьшается с увеличением расстояния от ядра, но теоретически равна нулю только на бесконечном от него расстоянии. В сторону ядра плотность уменьшается еще более резко и вблизи него практически равна нулю.

r2 R 2(r)

 

10

1s

 

0.5

 

 

R 10

0

 

 

5

r2 R2

 

(r )

 

r 2R

2(r)

 

20

 

2s

 

 

21

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0.5

R 20

 

 

0.5

 

 

 

 

 

 

 

10

zr

 

0

5

10

zr

0

 

a

 

 

 

 

a

 

 

 

 

 

Рис. 6.3

 

 

 

2p

 

 

R21

 

 

5

10

zr

 

 

a

Наглядную пространственную картину о положении электрона в атоме может дать изображение электронного облака. Под ним понимают область пространства, в каждой точке которой может находиться электрон. На рис. 6.4. показаны сечения электронных облаков плоскостью, проходящей через ядро, для двух простых случаев: электрон в водородоподобном атоме находится в 1s- и 2s-состояниях. Видно, что электронные облака отличаются

по размеру, форме и распределению плотности. Кроме того, электронные облака не имеют четких границ, края их размыты в пространстве. Электронное облако для 2s-состояния, будучи также, как и все s- облака шарообразным, является двухслойным.

Размеры электронных облаков зависят от заряда

ядра: чем больше его заряд, тем сильнее оно притягивает электрон и тем меньше размер электронного облака. При одном и том же заряде ядра размер облака зависит, прежде всего, от главного квантового числа n.