54. Классификация электрохимических методов анализа.
Методы без наложения внешнего (постороннего) потенциала. Источником электрической энергии служит сама электрохимическая система, представляющая собой гальванический элемент (гальваническую цепь).
- потенциометрические методы; электродвижущая сила (ЭДС) и электродные потенциалы в такой системе зависят от содержания определяемого вещества в растворе.
Методы с наложением внешнего (постороннего) потенциала. К таким методам относятся:
о кондуктометрический анализ - основан на измерении электрической проводимости растворов как функции их концентрации;
о вольтамперометрический анализ - основан на измерении тока как функции приложенной известной разности потенциалов и концентрации раствора;
о кулонометрический анализ - основан на измерении количества электричества, прошедшего через раствор, как функции его концентрации;
о электрогравиметрический анализ - основан на измерении массы продукта электрохимической реакции.
Классификация по способу применения электрохимических методов. Различают прямые и косвенные методы.
- Прямые методы. Измеряют электрохимический параметр как известную функцию концентрации раствора и по показанию соответствующего измерительного прибора находят содержание определяемого вещества в растворе.
- Косвенные методы. Методы титрования, в которых окончание титрования фиксируют на основании измерения электрических параметров системы.
55. Прямая ионометрия. Методы градуировочного графика и добавок.
- метод основан на определении концентр в-ва
В основе метода лежит зависимость равновесного потенциала индикаторного электрода от концентрации тока в анализируемом растворе, выражу р-ем Нернста:
Метод градуировочного графика
Готовят серию из 5-7 эталонных р-ов. Концентрация и ионная сила в-ва не должны сильно отличаться от анализируемого в-ва – уменьш ошибки определения
Ионную силу поддерж. Постоянной, введением индифферентного электролита.
Эталонные р-ры последовательно вводят в электрохим. Ячейку. Измеряют ЭДС, строят градуировочный график в координатах ЭДС – lgC
Вносим анализ р-р и измеряем ЭДС, находим lgC, где С – концентр в-ва
Метод добавок стандарта
электрохимическую ячейку вносят известный объем V(X) анализируемого раствора с концентрацией с(Х) и измеряют ЭДС ячейки. Затем в тот же раствор прибавляют точно измеренный небольшой объем стандартного раствора V(ст) с известной, достаточно большой, концентрацией с(ст) определяемого вещества и снова определяют ЭДС ячейки.
Рассчитывают концентрацию с(Х) определяемого вещества в анализируемом растворе по формуле :
56. Потенциометрическое титрование. Способы нахождения точки эквивалентности.
- способ определения объема титранта, затраченного на титрование определяемого ве-ва, путем измерения ЭДС с помощью гальванической цепи, составленной из индикаторного электрода и электрода стравнения.
Анализируемый р-р, находящийся в электрохим. ячейке, титруют подходящим титрантом, фиксируя конец титрования по резкому измернию ЭДС – потенциала индикаторного электрода, который зависит от концентрации соотв ионов и разко изменяется в тэ
Кривые потенциометрического титрования:
