Получение сложных эфиров

Спирты – исходные вещества для получения сложных эфиров, важных производных карбоновых кислот. Один из основных методов получения сложных эфиров – реакция этерификации.

Особенности и механизм реакции этерификации, а также другие методы получения сложных эфиров будут рассмотрены в разделе «Карбоновые кислоты».

Получение простых эфиров

В присутствии серной кислоты спирты способны вступать в межмолекулярную дегидратацию с образованием простых эфиров.

Эта реакция ограничена получением только симметричных простых эфиров. Получение несимметричных производных проводится по реакции Вильямсона – взаимодействие галогенопроизводного с нормальной или повышенной реакционной способностью и алкоксид-аниона.

Внутренняя сущность реакции – замещение атома галогена алкоксид-анионом (нуклеофилом).

Окисление

Спирты легко могут быть окислены перманганатом калия, бихроматом калия в серной кислоте, оксидом хрома VIв разбавленнойH₂SO₄или пиридине и др. окислителями.

Окисление первичных спиртов приводит к альдегидам, вторичных - к кетонам.

Многоатомные спирты

Среди двухатомных спиртов наибольшее значение имеет этиленгликоль (этандиол-1,2), используемый в смесь с водой в качестве антифриза в двигателях внутреннего сгорания.

Промышленный метод получения этиленгликоля – гидролиз оксирана.

Второй промышленно важный двухатомный спирт – 1,4-бутандиол – промежуточный продукт в одном из промышленных методов синтеза бутадиена-1,3. Бутандиол-1,4 синтезируют гидрированием тройной связи ацетиленового спирта, полученного по реакции Репе из ацетилена и формальегида.

Среди трехатомных спиртов наибольшее значение имеет глицерин, впервые полученный еще в 1779 г. К. Шееле гидролизом жиров.

В настоящее время этот широко используемый продукт получают в промышленности из пропилена одним из двух способов:

Лекция № 28 Гидроксилсодержащие производные углеводородов и простые эфиры

Гидроксилпроизводные со связью С(sp²)-OH.

• Фенолы. Изомерия, номенклатура. Физические свойства и спектральные характеристики. Получение фенола: кумольный метод, гидролиз ароматических галогенопроизводных, щелочное плавление сульфокислот, гидролиз солей диазония.

• Химические свойства (в сравнении со спиртами). Кислотные свойства. Влияние заместителей в цикле на кислотность фенолов. Образование фенолятов, простых и сложных эфиров. Особенности реакций электрофильного замещения водорода ядра у фенолов. Конденсация фенолов с альдегидами. Фенолформальдегидные смолы. Гидрирование и окисление фенолов. Фенол, крезолы, пикриновая кислота, - и-нафтолы (получение и применение). Техника безопасности при работе с фенолами.

Гидроксилсодержащие производные углеводородов Гидроксилпроизводные со связью с(sp2)-oh

Фенолы – соединения, в которых ОН-группа связана с бензольным кольцом.

Получение

Гидролиз ароматических галогенопроизводных см. выше.

Сплавление сульфокислот с твердой щелочью – универсальный метод получения фенола и его производных.

Один из промышленных методов синтеза бензола – кумольный метод – процесс, в котором образуются два промышленно важных и легко разделяемых соединения (фенол и ацетон).

Первичные ароматические амины превращают в фенолы через соли диазония.

- и -Нафтолы получают щелочным плавлением соответствующих нафталинсульфокислот. В ряду нафталина (но не бензола) возможно прямое замещениеNH₂-группы на гидроксильную гидролизом (реакция Бухерера).