Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Регламент 200 (07 04 07 2008).rtf
Скачиваний:
128
Добавлен:
15.02.2015
Размер:
4.5 Mб
Скачать

3. Описание технологического процесса и технологической

схемы.

3.1. Химизм процесса

      1. Гидроочистка

Целью предварительной гидроочистки сырья является превращение и удаление веществ, дезактивирующих катализаторы риформинга.

К этим веществам относятся: сернистые, азотистые и кислородосодержащие соединения, а также соединения, содержащие металлы и галогены, непредельные углеводороды.

Превращение указанных веществ происходит на гидрирующем катализаторе. Летучие продукты: вода, сероводород, аммиак, хлористый водород удаляются путем отпарки гидрогенизата. Металлические примеси отлагаются на катализаторе гидроочистки.

3.1.1.1.Основные реакции

Сернистые соединения в прямогонных бензинах представлены меркаптанами, сульфидами, ди и полисульфидами.

Кроме того, в бензинах возможно наличие элементарной серы, образующейся при термическом распаде сернистых соединений в процессе перегонки и в результате окисления сероводорода при контакте с воздухом.

3.1.1.2.Реакции гидрирования сернистых соединений:

а) меркаптаны:

R SH + H2 RH + H2S

б) дисульфиды:

R S S - R + 3H2 2RH + 2H2S

в) сульфиды:

R S R1 +2 RH + R1H + H2S

г) тиофены:

HC CH

+ 4 H2 C4H10 + H2S

HC CH

S

  1. Азотистые соединения в бензинах представлены пироллами, пиридинами и в высококипящих бензиновых фракциях, хинолинами.

Реакции гидрирования азотистых соединений:

а) пироллы:

СН СН

+ 4Н2 С4Н10 + NH3

CH CH

NH

б) пиридины: СН

НС СН

+ 5Н 2 С5Н12 + NH3

HC CH

N

в) хинолин:

СН СН СН

НС С СН НС С СН2 СН2 СН3 +NH3

+ 4Н 2

HC C CH HC CH

CH N CН

3.1.1.1.4. Кислородные соединения бензинов (спирты, эфиры, перекиси, фенолы) и растворенный кислород в условиях гидроочистки переходят в воду:

СН СН

НС СОН НС СН

+ Н2 + Н2О

НС СН НС СН

СН СН

3.1.1.1.5. Олефиновые углеводороды при высоких температурах быстрее углеводородов других классов образуют кокс, который осаждается в печах и на катализаторе.

При гидроочистке олефины гидрируются:

СН3 СН = СН СН2 СН2 СН3 + Н2 С6Н14

гексен гексан,

превращаясь в соответствующие парафиновые углеводороды.

Все описанные реакции могут происходить при следующих условиях работы гидроочистки:

  1. Температура в реакторе, 0К (оС) - 588 -616 (315- 343)

  2. Давление в реакторе, МПа (кгс/см2) -2,1-2,7 ( 21 - 27)

  3. Объемная скорость подачи сырья, об/об катализатора в час 6,4 9,4

  4. Катализатор смесь ГО-70 и S12Т США

  5. Кратность циркуляция газа, нм33 сырья не менее 90

Работа гидроочистки предусмотрена по схеме циркуляции водородсодержащего газа с постоянной подпиткой из блока риформинга, с выводом избытка ВСГ на секции 300/1 и 300/2. Разрешается работа блока гидроочистки по схеме «на проток» при условии обеспечения нормируемых параметров технологических режима.

Процесс гидроочистки бензина протекает с выделением незначительного количества тепла, которое расходуется на компенсацию тепловых потерь в окружающую среду.

  1. Влияние изменений основных условий процесса

Основными параметрами, характеризующими процесс гидроочистки, являются: температура, давление, объемная скорость подачи сырья, краткость циркуляции водородсодержащего газа.

  1. Температура.

С увеличением температуры интенсивность реакции гидрообессеривания, гидрирования непредельных увеличивается.

Однако, при температурах выше 343оС интенсивность реакции гидрообессеривания и особенно гидрирования непредельных углеводородов снижается. Это связано с возрастанием интенсивности реакции деструктивной гидрогенизации (гидрокрекинг). При гидрокрекинге снижается выход продуктов, увеличивается отложение кокса на катализаторе и сокращается, тем самым, срок его службы.

Подбор оптимальных температур гидроочистки зависит от состава сырья. Тяжелое, термически менее стойкое сырье, очищается при более низких температурах, чем более легкое.

В данном случае, при гидроочистке бензиновых фракций наиболее оптимальными пределами температур являются 315- 340оС.