
- •3 Теплофизические свойства полимеров
- •3.1 Теплоемкость
- •3.2 Теплопроводность
- •3.3 Температуропроводность
- •Зависимость коэффициента теплопроводности от температуры и фазового состояния
- •3.4 Тепловое расширение полимеров
- •Влияние наполнителей
- •Заключение
- •4 Электрические свойства полимеров
- •4.1 Электропроводимость
- •4.2 Поляризация диэлектриков
- •Зависимость от различных факторов
- •4.3 Электрическая прочность
- •Виды и механизмы пробоя диэлектрика
- •4.4 Статическая электризация
- •4.5 Свойства полимерных полупроводников и электропроводящих материалов
- •4.6.Полимерные электроты
- •6.3. Смеси полимеров с пластификаторами
- •Важнейшие пластификаторы
- •Способы введения пластификатора
- •Внутренняя пластификация
- •6.4 Смеси полимеров
- •Двухфазная система
- •6.5 Наполненные полимеры
4.2 Поляризация диэлектриков
Под действием внешнего электрического поля диэлектрики поляризуются, в результате ориентации диполей в электрическом поле. Поляризация диэлектрика (Р) представляет сумму двух составляющих: деформационной (Рдеф) и ориентационной (Рор):
Р=Рдеф+ Рор
Рдеф обусловлена деформацией электронных оболочек атомов или ионов и является основным видом поляризации в неполярных полимерах. Диполи, возникающие в результате деформационной поляризации, называются наведенными.
Рор обусловлена ориентацией слабосвязанных ионов внутри диэлектрика или постоянных диполей, характеризуется постоянным дипольным моментом. Рор является основным видом поляризации полярных полимеров, но определенный вклад вносит и Рдеф.
Деформационная
поляризация устанавливается достаточно
быстро (10-14
– 10-12
с), ориентация же диполей происходит в
течение определенного времени за счет
сильного внутри и межмолекулярного
взаимодействия. Это явление называется
диэлектрической релаксацией, а время,
в течение которого поляризация диэлектрика
уменьшается в е раз, называется временем
диэлектрической релаксации
.
В жидкостях
ориентация диполей происходит достаточно
быстро и
.
В твердых телах, в виду малой подвижности
диполей, процессы ориентации протекают
медленно и время релаксации велико. При
мгновенной ориентации диполей суммирующая
напряженность составляла бы Дтеор=ЕП+
Р, то при запаздывающей ориентации
суммарная напряженность Дреальн
будет меньше Дтеор
за счет
необратимого рассеивания электрической
энергии и превращения ее в тепло. Эти
потери называются диэлектрическими
(Дтеор-
Дреальн=диэлектрические
потери). Они равны количеству тепла,
выделяющегося в единице объема диэлектрика
при прохождении тока через него.
В идеальном диэлектрике при отсутствии потерь энергии вектор тока опережает вектор напряжения на φ = 90 0. В реальном диэлектрике этот угол будет меньше на величину δ, называемую углом диэлектрических потерь.
Экспериментально определяют не угол δ, а его тангенс:
коэффициент
потерь (проекция IP
на ось Еп);
диэлектрическая
постоянная (проекция IP
на ось I)
Чем больше
,
тем меньше долговечность диэлектриков
и полупроводников. В мощных коротковолновых
установках, работающих при высоких
напряжениях и частотах, количество
выделяющейся теплоты столь велико, что
разрушаются такие термостойкие материалы
как фарфор и стекло. Поэтому в современной
радиотехнике применяют диэлектрики с
низкими значениями
=10-4.
Этим требованиям удовлетворяет ПС, ПЭ.
Зависимость от различных факторов
1. Температура.
Зависимость
от температуры носит экстремальный
характер с максимумом в области
температуры стеклования.
2. Строение полимера:
А) полярность
макромолекул. С увеличением полярноси
полимера возрастает
:
Название полимера |
|
|
ПЭ |
2,3 |
2*10-4 |
Натуральный каучук |
2,36 |
3*10-3 |
ПВХ |
3,3 |
2*10-2 |
Б) Гибкость. С
уменьшением гибкости макромолекул
возрастают диэлектрические потери и
максимум на кривой
- Т смещается в область высоких температур.
В) Регулярность и
стереорегулярность полимера. Чем выше
регулярность и стереорегулярность
полимера тем меньше
.
3. Физическое состояние и геометрия макромолекул
А) В стеклообразном
состоянии разветвления и сшивки снижают
подвижность макромолекул, увеличивают
время структурной релаксации и
.
Б) В ВЭС с увеличением
степени разветвленности и сшивания
уменьшается, максимум смещается в
область более высоких температур.
4. Надмолекулярная
структура. У кристаллических полимеров
обычно
чем у аморфных, но не всегда.
5. Добавки.
А) неполярный,
хорошо совместимый с полимером
пластификатор уменьшает
;
Б) Полярный
пластификатор увеличивает
.