ЭКЗ квантЫ (вся теория)

2.Какие полуэмпирические методы предпочтительны для расчета а) теплот образования; б) водородных связей? (10 б.)

3.Сколько базисных функций используется при расчете молекулы HCN в

базисах ТZ и 6- 31 G*? (7 б.)

4. Рассчитайте номер нижней свободной (вакантной) МО молекулы С2Н2 в методе MNDO и неэмпирическом методе ОХФ (8 б.)

Билет 23

1. Какие параметры молекулы необходимо задать при решении электронного уравнения Шредингера? Нужно ли задавать базис в полуэмпирических расчетах? (15 б.)

2. В каких полуэмпирических методах учитывается корреляционная энергия? (10

б.)

3.Рассчитайте номер нижней свободной (вакантной) МО молекулы CHF3 в методе MNDO и неэмпирическом методе ОХФ (7 б.)

4.Сколько базисных функций используется при расчете молекулы NH3 в базисном наборе 6-31+G**? (8 б.)

Билет 24

1. Запишите выражение для электронной волновой функции атома гелия в приближении независимых частиц. Поясните смысл входящих в него величин. (15 б.)

2. Зачем вводится приближение Борна-Оппенгеймера. Предположения, лежащие в его основе (10 б.)

3.Рассчитайте номер нижней свободной (вакантной) МО молекулы FCH3 в методе MNDO и неэмпирическом методе ОХФ (7 б.)

4.Сколько базисных функций используется при расчете молекулы H2O в базисных наборах SZ и 6-31G**? (8 б.)

Билет 25

1. Что такое волновая функция Хартри? Каким взаимодействием пренебрегают, когда ее записывают? Запишите выражение для волновой функции Хартри для атома гелия. (15 б.)

2. Записать приближение МО ЛКАО, пояснить смысл входящих в него величин. (10

б.)

3.Рассчитайте номер нижней свободной (вакантной) МО молекулы CH4 в методе MNDO и неэмпирическом методе ОХФ (7 б).

4.Какой базисный набор предполагается в полуэмпирических методах? Рассчитайте число базисных функций в молекуле NCН в методе MNDO (8 б.)

Билет 26

1. Основные отличия полуэмпирических методов расчета электронного уравнения Шредингера от неэмпирических. Сколько базисных функций используется при расчете молекулы NH3 в минимальном наборе в методе MNDO и неэмпирическом методе ОХФ ? (15 б.)

Полуэмпирические методы работают гораздо быстрее, чем неэмпирические. На практике обычно пользуются как полуэмпирическими, так и

неэмпирическими методами. Они различаются методикой вычисления матричных элементов, описывающих взаимодействие электронов между собой и электронов и атомных ядер в уравнениях. В полуэмпирических методах для этой цели используются приближенные эмпирические формулы и известные из эксперимента параметры атомов. В неэмпирических методах проводится непосредственный аналитический расчет матричных элементов, неэмпирический метод Хартри-Фока не требует для проведения расчетов знания каких-либо эмпирических параметров, например – силы и длинны отдельных связей, значений интегралов перекрывания и пр.

Почти все полуэмпирические методы, применяемые для расчета молекул, являются методами валентного приближения, т. е. в отличие от неэмпирических методов они учитывают только валентные электроны и атомные орбитали валентных оболочек.

2.В чем состоит приближение независимых частиц? Запишите выражение для многоэлектронной волновой функции в этом приближении. (10 б.)

3.Рассчитайте номер нижней свободной (вакантной) МО молекулы C2H6 в методе MNDO и неэмпирическом методе ОХФ (7 б.)

4.От чего зависит точность неэмпирических методов расчетов? (8 б.)

Билет 27

1. Запишите оператор полной энергии системы M ядер и N электронов. Какой смысл имеют составляющие оператора?(15 б.)

2. Какие молекулы называются структурно-нежесткими? Привести примеры. Какой количественный критерий применяется, чтобы ввести понятия конформер и валентный изомер? (10 б.)

ППЭповерхность потенциальной энергии

поверхность потенциальной энергиикритерий

3. Сколько базисных функций используется при расчете молекулы СН2F2

в базисе 6- 31G**? (7 б.)

4. Рассчитайте номер нижней свободной (вакантной) МО молекулы С2Н4 в методе MNDO и неэмпирическом методе ОХФ (8 б.)

Билет 28

1.Основные отличия полуэмпирических методов расчета электронного уравнения Шредингера от неэмпирических. Сколько базисных функций используется при расчете молекулы CH4 в минимальном наборе в методе MNDO и неэмпирическом методе ОХФ? (15 б.)

На практике обычно пользуются как полуэмпирическими, так и неэмпирическими методами. Они различаются методикой вычисления матричных элементов, описывающих взаимодействие электронов между собой и электронов и атомных ядер в уравнениях. В полуэмпирических методах для этой цели используются приближенные эмпирические формулы и известные из эксперимента параметры атомов. В неэмпирических методах проводится непосредственный аналитический расчет матричных элементов

CH4

MNDO: 2s+2p*2+4*1s = 7

ОХФ: 1s+2s+2p*2+4*1s=8

2.Зачем вводится приближение Борна-Оппенгеймера. Предположения, лежащие в его основе (10 б.)

3.Рассчитайте номер нижней свободной (вакантной) МО молекулы С6Н6 в методе MNDO и неэмпирическом методе ОХФ (7 б.)

4.От чего зависит точность неэмпирических методов расчетов?