варианты экза
.pdf
|
TBDPSO |
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
9. |
|
|
N |
Br |
BuLi |
|
|
1. CO2 |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
Et O, -78OC |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
2.NH4Cl |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
O |
Me Me TfO |
|
NCbz |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
10 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O2N |
|
B |
Me |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
PdCl2(dppf) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
O |
Me |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
K3PO4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
II.Заполните схему превращений |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
N |
|
|
|
|
Me |
|
|
Me |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OMe |
Me |
O |
O |
Me |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O Ph |
|||||||
|
|
|
1. |
|
|
|
|
|
B |
B |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
Me |
|
|
|
|
|
Ph |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
O |
|
Me Pd(OAc)2, PPh3 |
EtO |
P |
|||
|
|
LDA |
|
I |
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
Me |
|
|
Me |
|
Na2CO3 |
|
|
Ph |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
... |
|
|
||||
|
N Br |
Et2O ... |
2. H+ |
|
|
|
... |
|
|
|
T |
... |
DCM, T |
|
||
|
|
|
|
Pd(dppf)Cl2, KOAc |
|
|
||||||||||
|
|
-78OC |
|
|
|
|
|
|
DMSO |
|
|
|
|
|
|
|
III.Заполните схему превращений |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Br |
|
1/2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Mg |
|
|
|
|
|
HCl |
|
2Py*HCl |
2Ac2O |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
OEt ... |
|
|
|
|
|||||
|
|
|
Et O ... |
|
|
|
T |
... |
|
O |
... Py ... |
|
|
|||
MeO |
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
200 C |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Циклофенил |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
Экзаменационный билет. Вариант 35
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
|
|
O |
1. HS |
SH |
|
1. |
|
|
|
BF3-Et2O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
2. BuLi |
|
|
|
|
|
3.BnBr |
|
|
|
|
O |
|
|
|
2. |
|
|
DHP, TsOH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
BzO |
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
Fmoc-Cl |
|
3. |
HO |
|
OH |
NaOH |
|
|
|
NH2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
O |
|
|
|
|
|
CDI |
1/2 LiAlH4 |
|
4. |
|
|
|
||
|
O |
|
|
|
|
|
Br |
OH |
THF |
OOC |
|
|
|
||||
5. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Me |
|
6. |
|
O O |
|
O |
|
|
|
Me |
|
||
|
|
|
|
||
|
Me |
|
OEt |
NaOEt |
|
195
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
7. |
|
|
O-t-Bu |
H -Rh/Al O |
|
|
|
||
|
|
2 |
2 3 |
|
|
|
|||
|
|
|
NH |
|
10 атм |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
Me |
|
OsO4-NMO |
|
|
|
||
|
EtO |
|
Et |
|
|
|
|||
8. |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
(DHQ)2PHAL |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
BOMO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
[Bu2Cu]Li |
|
|
|
|
|
9. |
|
|
|
THF |
|
|
|
|
|
|
|
|
OTs |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
BOMO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Br |
N |
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
10 EtO |
|
MeO |
|
|
|
Br |
S |
Me |
|
|
|
OEt |
|
|
|
|
|
||
|
P |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
EtO |
KOH, DMF |
|
II.Заполните схему превращений
III.Заполните схему превращений
|
|
O |
|
|
|
|
|
Br |
O-t-Bu |
TFA |
|
EDC |
|
|
|
|
|
|||
Cl |
OH |
|
|
|
||
NaOH |
... |
... |
HOBt ... |
|
||
|
|
|
||||
|
TBAS/DCM |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
H |
... |
|
O |
|
O |
|
Фипериксид |
|
|
|
|
|
|||
HN |
NH Cl |
OEt |
O |
|
NaOH |
|
|
pH 6 |
... |
NaBH(OAc)3 |
... T ... |
|
|
|
|
|
DCM |
|
|
|
|
Экзаменационный билет. Вариант 36 |
|
||||
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию. |
||||||
HO |
O |
|
|
|
|
|
1. |
OMe |
HO |
P |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
DCB, T
O
O
2.
HC(OEt)3
H2SO4
Br |
OMe |
196
|
|
|
OH |
|
|
|
|
1. TMS-Cl, Py, DMAP |
||||||||
|
H3C |
OH |
|
|
(избыток) |
|||||||||||
3. |
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2. MeOH, K2CO3 |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
CH3 |
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
DCC, HOSu |
|||||||
4. |
|
|
|
|
|
OH |
|
|
DCM |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
5.
6.
H2-Pt/C
7.
OH
|
|
NaClO |
8. |
|
(S,S)-Mn3+-саленовый комплекс |
|
|
|
|
|
(катализатор Якобсона) |
|
|
O |
|
|
MgBr |
9. |
|
|
|
MeO |
OMe |
|
|
10
H2N OH
HBr
II.Заполните схему превращений
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
Хафрефунгин |
||
|
|
|
|
|
Ph |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
EtO |
|
P |
Ph |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
C |
H |
|
|
DCC |
|
|
Ph |
DIBAL |
TBHP |
|
[Me2Cu]Li |
|
O2 |
|
10 |
21 |
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
... (-)-DET/Ti(OPri) |
|
|
Pt/C ... |
||||
|
|
|
DMSO, NEt3 ... |
DCM, T |
... |
... THF ... |
||||||||
III.Заполните схему превращений |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
H2N P |
= MBHA-resin |
|
|
|
O |
|
|
|
||
|
H |
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
N |
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|||
|
N |
|
O |
|
|
|
|
Br |
HN |
|
|
|
|
|
F moc |
|
|
H2N P |
TFA |
|
|
|
|
MsOH |
|
||||
|
|
|
S |
|
|
H |
|
|||||||
|
|
|
OH |
DIC, HOBt ... |
... |
|
... |
... |
|
... |
||||
|
|
N |
Pd(OAc)2, PPh3 ... |
DMF |
NaBH3CN |
анизол |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
KO-t-Bu,DMF 1000C |
|
|
|
||||
|
|
|
Boc |
|
|
|
|
|
DCM |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Экзаменационный билет. Вариант 37
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
197
|
O |
1. H2N |
DCC (exc.) |
|
|
NH2 |
|
O NHCbz |
|
DHP, TsOH |
2. |
|
BzO |
OH |
|
3.
|
OH |
O |
OMe |
|
|
|
|
||
4. |
|
OH |
|
|
|
|
OMe |
|
|
|
HO |
OH |
TsOH, T |
|
|
|
|
||
|
OH |
|
|
|
5. |
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
F3C |
|
H |
6. |
O |
O |
|
|
|
|
|||
|
2 |
|
|
|
|
Me |
OEt |
NH3 |
|
|
|
|
|
|
|
O |
OLi |
|
|
7. |
|
Li |
|
|
|
|
NH3 - EtOH |
|
|
|
N |
SeO2 |
|
|
|
|
|
|
|
8. |
|
Ph-H, T |
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
|
|
|
S |
|
Mg |
Cl |
9. |
|
|
||
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
F |
Br |
Et2O |
CuI |
|
N |
Br |
PPh3 |
1. LDA |
|
|
O |
||
10 |
|
|
|
|
|
|
|
2. C6H5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
II.Заполните схему превращений
III.Заполните схему превращений
198
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
NH Fmoc-Cl |
Ph |
H |
Pip |
|
||
|
HN |
|
|
|
||||
|
NaBH(OAc)3 ... |
... |
|
|||||
|
|
|
pH 6 ... |
|
||||
|
|
|
|
|
DCM |
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
K2CO3 |
... |
|
|
|
|
|
1/2 |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
2 t-BuLi |
H |
OEt |
DMF флунаризин |
|
|
F |
|
Br смесь Трепа ... |
... |
HCl ... |
|
||
|
|
|
|
-78OC |
|
|
|
|
|
|
|
|
Экзаменационный билет. Вариант 38 |
|
|||
|
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию. |
|||||||
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
1. |
|
S |
|
S N |
1. Me-MgBr |
|
|
|
|
|
|
|
O |
2. TMS-Cl |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2. |
|
NH2 TBDMS-Cl |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
NEt3, Im |
|
|
|
|
|
HO |
NO2 |
CH Br |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
3. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HO |
|
|
NaOH, TBAB |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
4. |
N |
O |
DPPA/NEt3 |
|
H2N |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
||
O2N
S OH
1.EDC, HOSu
5.Fmoc-Ala-OH 2. H-Val-O-t-Bu
3.Pip
6.
O
7.
OEt H2-Rh((R-)BINAP)ClO4
|
|
|
NHAc |
3 atm |
|
|
|
|
|
8. |
|
|
DCC |
|
|
OH |
DMSO |
|
|
|
OH |
|
||
|
|
|
||
|
|
|
|
Bu-Li
9.
O
|
|
H |
10 |
Ph |
MgBr |
|
Br |
|
|
|
|
|
|
PdCl2(dppf) |
199
II.Заполните схему превращений
|
Br |
|
|
|
Br |
|
Me |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 t-BuLi |
¸1. B(OMe)3 |
N |
|
|
LDA |
N |
|
NaBH4 |
|||||
|
смесь |
|
|
|
|
|||||||||
|
... |
2. H+ |
... |
|
|
|
... |
Et2O ... |
... |
... |
||||
|
Трепа |
Pd(OAc) , PPh |
||||||||||||
|
OMe -78OC |
|
|
|
|
2 |
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Na2CO3 |
|
|
-78OC |
|
|
|
|
||
III.Заполните схему превращений |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
O OEt |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NaOEt |
LiCl |
HCN |
TMS-Cl |
|
EtMgBr |
|
NaBH4 |
|
HCl |
||||
|
O |
|
|
|
|
|||||||||
|
... |
DMSO,T ... |
|
... |
|
|
... |
|
... |
|
... |
... |
||
|
|
NEt |
Im, DIEA |
Et2O |
EtOH |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
||||
|
OEt |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
инданорекс |
|
|
|
|
Экзаменационный билет. Вариант 39 |
|
|
|
|
||||||
|
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию. |
|
||||||||||||
|
|
OH |
TBDMS-Cl |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1. |
|
|
|
NEt3, Im |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H2N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HO |
OH |
Me2SO4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NaOH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
Cbz-Cl |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
3. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HO |
|
NaOH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
CDI |
|
|
|
|
LAH |
|
|
|
|
|
|
|
4. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
Et2O, 0oC |
|
|
|
|
|
|
||
|
OH |
THF |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
1. DCC, HOBt |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
5. |
Boc-Ile-OH |
2. H-Trp-O-t-Bu |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
3. H2-Pd/C
6.
7.
O
O O
RuCl3-NaIO4
8.
O CCl4-MeCN-H2O
OH O 
200
9.
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
.TMS |
|
|
|
|
|
|
|
10 Br |
|
|
N |
Pd(PPh3)2Cl2, PPh3 |
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
OH |
NEt3, CuI, THF |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
II.Заполните схему превращений |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
O |
|
|
O |
|
H2-Pd/C |
|
|
|
NBoc OH |
|
||
|
|
|
|
|
|
DIBAL-H |
EtNH |
|
HCl |
|||||
NC |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
OH |
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Et2O |
||
|
|
|
AcONa, T |
|
|
NaBH(OAc)3 |
TBTU |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
DCM |
|
|
|
|
|
III.Заполните схему превращений |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
Me |
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Me |
|
Cu |
|
|
|
|
|
|
|
|
Br |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
Bu-Li |
|
Me |
|
O-t-Bu |
TFA |
MeNHOMe |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
N |
|
Et2O, -78OC ... |
|
|
... |
... |
... |
CDI, THF, T |
... |
|
|
|||
|
|
|
|
|
THF |
|
|
|
1. THF, -78OC ... |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2. H+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
Экзаменационный билет. Вариант 40 |
|
|
|
|
|||
|
|
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию. |
|
|||||||||||
HO |
|
O |
OH |
2 |
MeO |
OMe |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
1. |
|
|
HO |
|
|
Me |
Me |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HClO4 |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
HO |
D-Fru |
|
PhH,T |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
2.
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|||
3. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Cl |
P |
THPO |
|
|
|
OH |
Cs2CO3, DMF |
||||||
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|||
|
H2N |
|
|
|
|
|
|
|
|
DCC (exc.) |
|
4. |
|
|
|
|
|
|
|
NH2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
NHCbz |
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
1. Cl-CO2-i-Bu, NMM |
|||||
5. |
Boc-Ile-OH |
2. H-Gly-OBn, PyBOP, DIEA |
|||||||||
|
|
|
|
|
|||||||
3. H2, Pd/C
201
6. |
O |
O |
N |
|
Cl |
|
|||
|
|
NaCl |
||
|
|
|
|
|
|
Me |
OEt |
NaOMEt |
DMSO, T |
7.
Me 
Me
8. |
MCPBA |
NaOH |
DCM
камфора O
Me O
1. t-Bu-Li
9.
Ph H 2.H+
|
O |
Br |
|
|
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
10 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Pd(OAc)2, PPh3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
NEt ,1000C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
II.Заполните схему превращений |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HO |
|
OH |
EtOH |
2 Me2SO4 |
|
H2 |
2 |
MgBr |
H+ |
CH3Br |
|||
|
|
|
S |
||||||||||
|
|
|
+ |
|
... NaOH ... RhO -PtO ... |
|
... |
T ... |
... |
||||
|
N |
|
H |
|
|
|
|
2 |
2 |
|
|
|
тимепидиум |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
бромид |
III.Заполните схему превращений |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HO |
|
|
|
|
|
|
|
|
H2N |
|
|
|
|
OH |
Boc2O |
TMSCHN2 |
TBDPS-Cl |
|
|
|
|
OEt |
TFA |
|
|||
|
|
DIBAL |
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
апламиналь |
||||||||
|
NH2 |
NaOH |
... |
|
... |
|
... |
|
... NaBH(OAc)3 |
|
|
||
|
|
Im, DCM |
o |
... |
... |
|
|||||||
H-Ser-OH |
|
|
|
|
|
|
-78 C |
|
|||||
|
|
|
|
|
Экзаменационный билет. Вариант 41 |
|
|
|
|||||
|
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию. |
||||||||||||
|
|
|
O |
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HO |
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
1. |
|
|
|
H |
|
TsOH |
|
|
|
|
|
|
|
|
MeO |
|
Br |
|
|
PhH, T |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
O |
|
|
|
OMe |
|
|
|
|
|
|
|
|
HO |
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2. |
|
|
|
|
|
OMe |
|
|
|
|
|
|
|
D-Xyl |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HClO4 |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
HO |
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
PhH,T |
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
N |
|
O |
Tr-Cl |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
3. |
|
OBn |
|
NEt3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
202
|
|
|
|
OH |
|
4. |
Fмoc |
NH2 |
Ps |
|
|
|
N |
|
(MBH-resin) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
Me |
|
|
BnO |
|
|
TFA |
|
|
|
|
|
|
|
5. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
O |
6. |
O |
O |
NaNO2 |
|
|
|
|
Me |
Me |
||
|
Me |
OEt |
AcOH |
Zn/AcOH |
|
|
|
|
|
-пинен |
|
7. |
|
BH3* THF |
|
|
|
8.
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Me |
Me |
|
|
|
||
Br |
|
OMe 2 t-BuLi |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
||||||
9. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Me |
|
|
|
||
|
смесь Трепа |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
MeO B |
|
|
|
|
|
|
||||||
|
N |
|
-78OC |
|
|
|
|
|
O Me |
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
MeO |
|
|
|
|
|
|
|
MeO |
|
|
|
|
|
|
|
||
10 |
|
1. PPh3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|||
|
|
Br |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2. LDA |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
II.Заполните схему превращений |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
Me CrO3 |
|
|
|
2H2 |
|
|
|
|
|
|
Cl |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3H |
|
|
|
|
SMEAH |
N |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
Ni ... |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
OH ... |
|
|
|
H SO |
4 |
... |
|
RhPtO |
2 |
... |
|
дикосан ... |
|
|
|||||
|
|
2 |
|
|
|
Ra |
|
|
|
|
PyBop, DIEA |
|
|||||
N С |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
T |
|
|
|
|
III.Заполните схему превращений |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
NH2 |
|
Me |
|
Ph |
HO |
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
B |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
Br |
Br |
|
|
HO |
O |
|
|
|
TFA |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
Pd(OAc)2, PPh3 ... |
|
|
|
|
|
|
|||||
N |
N |
K2CO3, ... |
|
|
... |
|
|
|
|||||||||
|
H |
|
DMF |
|
|
Na2CO3, EtOH, T |
|
|
|
|
|
|
NaBH(OAc)3 |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
DCE |
... |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
AEE-788 |
|
|
NH |
Cl |
OEt |
|
|
EtBr |
NaOH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HN |
... |
|
... |
... |
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
pH 6 |
|
|
|
T |
|
|
|
|
|
|
|||||
Экзаменационный билет. Вариант 42
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
203
|
O |
t-BuOH |
|
|
|
|
|
||
1. |
Ph |
NEt3, DMAP |
||
|
Cl |
|||
|
HO |
|
|
|
|
O |
O |
|
|
2. |
HO |
|
|
Tr-Cl, NEt3 |
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HO |
D-Glc |
|
|
|
O |
O |
|
|
3. |
|
|
|
Boc2O |
H2N |
|
OH |
NaOH |
|
|
|
|
|
|
|
H-Gln-OH NH2 |
|
|
|
|
O |
O |
1. DPPA/NEt3 |
|
4. |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
BnO |
OH |
2. Bu-t-OH, T |
|
|
|
|
||
1.EDC, HOSu
5.Boc-Ala-OH 
2.H-Pro-O-t-Bu
3.TFA
|
O |
|
O |
|
HC(OEt)3 |
|
6. |
|
|
|
|
Ac2O, ZnCl2 |
|
|
Ph |
|
|
OEt |
||
|
|
|
|
O |
(R-)BINAL-H |
|
7. |
F |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
Me |
Et2O |
|
|
|
|
|
OH |
O |
|
8. |
|
|
|
|
CF3 |
OOH |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
DCM |
|
|
|
|
|
Ph-Li |
|
|
9. |
BocN |
|
CN |
|
|
|
|
|
|
|
Et O, -78OC |
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
Me |
O |
OMe 1.BuLi |
|
||
|
P |
|
|
O |
|
|
10 |
|
|
OMe |
|
|
|
|
|
2. |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OEt |
|
NH2-NH2
NaBH4
1.NaH
O 2. 
NMe H
II.Заполните схему превращений
Cl |
|
|
|
|
O |
O |
O |
|
|
|
OH |
|
|
|
|
||
BH3*THF |
Cl |
|
|
H2 |
|
BnNH2 |
Cl t-BuOK |
SMEAH |
N OMe |
||
2-(Me)-(S)-CBS- ... |
... Py |
... диоксан ... |
диоксан |
... Pt/C |
... EDC, HOBt ... |
-оксаборолидин |
|
T |
T |
|
|
F
III.Заполните схему превращений
204