Добавил:

vl_mochi Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.

Вуз:

Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева

Предмет:

Методы современного органического синтеза

Файл:

варианты экза

.pdf

Скачиваний:

Добавлен:

01.04.2023

Размер:

2.24 Mб

Скачать

☆

<<< < Предыдущая 1 23 / 63 4 5 6 > Следующая >>>

	O
HO	OH EtOH	2 Me2SO4		H2	2		MgBr	H+	CH3Br
	OH EtOH	2 Me2SO4		H2		S	MgBr	H+	CH3Br
	+	... NaOH		... RhO -PtO	...		...	T ...	...
N	H			2 2					тимепидиум
N									тимепидиум
									бромид
III.Заполните схему превращений
				O
	NH Fmoc-Cl		Ph	H		Pip
HN			Ph
HN							...
	pH 6	... NaBH(OAc)3 ...					...
				DCM
				O			K2CO3		...
				1/2					...
				1/2
	2 t-BuLi			H OEt			DMF флунаризин
F	Br смесь Трепа ...				...	HCl ...
		-78OC

Экзаменационный билет. Вариант 18

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

	O	NH	Cbz-Cl
1.	O
1.			NaOH
			NaOH
	O
		O	OH
			OH
			HO
2.		H	TsOH
	MeO	Br	PhH, T
	MeO	Br
	O	OH	OMe
	O	OH
3.		OEt
3.	EtO
	EtO
		OH O	TsOH, T

CDI

4. BocN OH THF

1.EDC, HOSu

5.Boc-Ala-OH

2.H-Pro-O-t-Bu

3.TFA

2-(Me)-CBS-

7. -(S)-оксаазаборолидин

BH3*THF

TBHP

OH (+)-DET/Ti(OPr)

LAH

Et2O, 0oC

175

1. Me-Li/ Et2O

2.H+

PPh3

1. BuLi

II.Заполните схему превращений

EtO

KOH

HCl

CDI

NaOEt

...

NaOH

... T

... THF

...

DBU

...

нафтидро-

EtO

TBAS

фурил

III.Заполните схему превращений

O OEt

NaOEt

LiCl

HCN

TMS-Cl

EtMgBr

NaBH4

HCl

... DMSO,T ...

...

NEt

Im, DIEA

Et2O

EtOH

OEt

инданорекс

Экзаменационный билет. Вариант 19

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

DHP, TsOH

TIS-Cl

NEt3, Im

t-Bu-OH(избыток),

H2SO4/MgSO4, DCM

Cbz

TsO-

DIEA

i-Bu-Br

(избыток)

H N NH2

NaOEt

EtO

OEt

NaOEt

OMe

H2-Rh((R-)BINAP)ClO4

NHAc

3 atm

176

TBHP

(+)-DET/Ti(OPri)

Bu-Li

OMe

NBoc

N CH3

TMEDA

2. H+

THF, -78 C

Pd(PPh3)2Cl2, PPh3

OEt

NEt3, CuI, THF

II.Заполните схему превращений

NaCN

H /H2O

Ac2O

NH3

...

Pip, T

...

-H2O ...

...

OEt

Этосукцимид

III.Заполните схему превращений

OOEt

Ph		Mg		EtO		O
Ph	Br	Et O ...				+ ...
	Br
		2		2. H O, H
						2
							NaBH(OAc)3		H -Pd/C
								...	2
							DCE	...	...
	H-Pro-OBn				TFA		DCE		...
	H-Pro-OBn				TFA				еналаприл
Boc-Ala-OH TBTU, DIEA ...									еналаприл
Boc-Ala-OH TBTU, DIEA ...						...
						Экзаменационный билет. Вариант 20
	I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
						O
1.						O
1.	O
	O
	H2N	OBn				O
		OBn		PhMe, T
				PhMe, T
		O
2.	MeO		H			Piv-Cl
2.			H
						Py, DMAP
	HO
		O
	HO					CH2Br2
3.			O-t-Bu			CH2Br2
3.			O-t-Bu
	HO					NaOH, TBAB
	HO

177

			O	NH2NH2			NaNO
				NH2NH2			NaNO	2
4.								2
4.							AcOH
	NBoc	OMe					AcOH
	NBoc	OMe
			1. DCC, HOBt
5.	Boc-Ile-OH		2. H-Trp-O-t-Bu
5.			2. H-Trp-O-t-Bu
			3. H2-Pd/C
							O
6.	O	O		Mg(OEt)2			Cl	TsOH
6.				Mg(OEt)2			Cl
	EtO		OEt					PhMe, T
			O
						H -RhO -PtO
7.	O					2	2
7.	O
				N		4 атм
	O			H	Me
	O				Me
				DDO
8.
9.				CuI			O
		Li		CuI
	2


				THF
	OTf					CN
	OTf
10				Pd(OAc)2, PPh3
				Pd(OAc)2, PPh3
				NEt , DMF, 1000C
					3

II. Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Boc-стратегии и полимера Мэррифилда: Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H –– Tyr –– Leu –– Thr –– Glu –– Gly –– OH

IШ.Заполните схему превращений

OMe

O Ph

Pd(OAc)2, PPh3

EtO

LDA

Na2CO3

...

N Br Et2O ... 2. H+

...

DCM, T

Pd(dppf)Cl2, KOAc

-78OC

DMSO

Экзаменационный билет. Вариант 21

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

1. Me-MgBr

2. TMS-Cl

178

		SH	BzhOH
			BzhOH
3.	O		TFA
			TFA
	OH
		NH2
	O		O
4.			CuO*Cr2O3

ON S OH хинолин, T

1.EDC, HOSu

5.Fmoc-Ala-OH 2. H-Val-O-t-Bu

3.Pip

7.				O	NaBH4
7.				O	CeCl 3
					CeCl 3
					TBHP
8.			OH		(+)-DET/Ti(OPri)
			OH		(+)-DET/Ti(OPri)
		Me		O
				O	1. Ph-Li
					1. Ph-Li
9.	Me
	Me	Me		H	2.H+
		Me

TrCl

NEt3

II.Заполните схему превращений

					O
O	O	H2-Pd/C			NBoc OH
	O		DIBAL-H	EtNH		HCl
NC			DIBAL-H	EtNH		HCl
NC	OH			2
	OH					Et2O
	AcONa, T			NaBH(OAc)3	TBTU	Et2O
				DCM

III.Заполните схему превращений

179

OMe

LiAlH4

CrO

OsO -NMO

MnO

K CO

Ph-H, T ...

...

H ...

... ацетон3 ...

...

2 3 ...

(DHQ)2PHAL

Ph-H, T

(-H2O)

MeOH

кортизон

Экзаменационный билет. Вариант 22

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

NaOH

HC(OEt)3

OEt

MeOH, TsOH, T

Ac2O

H N

Ph-Me, T

1. Cl-CO2-i-Bu, NMM

Boc-Ile-OH

2. H-Gly-OBn, PyBOP, DIEA

3. H2, Pd/C

O	O
	O-t-Bu	(R)-BINAL-H
7.	O-t-Bu
7.
	S	оксон
		оксон
8.
O2N
	Br
9.	LDA	B(OMe)3	H+
9.	Et2O
N	Et2O
N	-78OC
	-78OC

II.Заполните схему превращений

180

	O
	OH CDI	EtOH	Me2SO4	H2		2	MgBr		H+
	OH CDI	EtOH	Me2SO4	H2		S	MgBr		H+
N	...	DBU	...	... RhO2-PtO2 ...				...	T ...
N		DBU							типепидин
									типепидин
III.Заполните схему превращений
			O			S
			O
			NH		HN			O
		O			NH
	OH	O	O			биотин
	OH			NH2-NH2	O
								OH	MeOH-H O
HO	Cl							OH	MeOH-H O
HO	Cl	...			...			...	2	...
									2
	TsOH		NaOH ...			TBTU, DIEA			TsOH
			TBAB						TsOH
			TBAB

Экзаменационный билет. Вариант 23

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

	HO		O	TIS-Cl
2.				NEt3, Im
		N
			O			OMe
	HO			OH
3.						OMe
3.	D-Xyl
	D-Xyl				HClO4
		HO		OH	HClO4
		HO		OH	PhH,T
					PhH,T
	HO		OH
	HO
		O			F
		O	O			TsO-
			O		+ N
4.					+ N

NHBoc DIEA

O			O NaBH4
7.	S
	S		CeCl3
Me		H	CeCl3
Me		H

181

		O	OsO4/NMO
8.			OsO4/NMO
8.	Ph
	Ph	OMe	(DHQD)2PHAL
		OMe

			- Li+
		O	Cu		Me
		O			Me
9.	Br		O	Me	Me
			O		O


			THF
	Br	H
		H
10	O		избыток N
10	N
	N	Pd(OAc)2, PPh3
	EtO	Pd(OAc)2, PPh3
	EtO		Na2CO3
	Br		Na2CO3

II. Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Boc-стратегии и смолы Мэррифилда. Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H ––Trp –– Phe –– Thr –– Lys –– Gly –– NH2

III.Заполните схему превращений

					Экзаменационный билет. Вариант 24
	I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
			O
1.				Cl	P
1.	THPO		OH
	THPO		OH	Cs2CO3, DMF
				Cs2CO3, DMF
		O
			OH		Bn-Cl
2.			OH		NaOH
					NaOH
	HO
	HO				OMe
	HO
		O	O		OMe
3.	HO
	HO		O
			O		TsOH
		HO			TsOH
		HO	D-Glc
			D-Glc
			O
4.	t-BuO			NH2NH2		NaNO2
4.			OMe			AcOH
			OMe

	O	NHCbz
		NHCbz
5.

182

	OH O	O	NaBH(OAc)3
			NaBH(OAc)3
7.	Me	OBn	DCM
	Me	OBn	DCM
	Me	Me
	O	OsO4/NMO
8.		OsO4/NMO
8.		OEt
		OEt
		(DHQ)2PHAL
					-	Li+
				O	Cu		Me
	O			O			Me
	O
9.		[Ph2Cu]Li	OTf		O	Me	Me
		[Ph2Cu]Li			O	Me	O
							O
		THF			THF
					THF
	MeO	Br HN	NMe

Pd(OAc)2, PPh3 KO-t-Bu,Ph-Me 1100C

II.Заполните схему превращений

O H O O

EtO	OEt NaCN			H+/H2O		Ac2O	AlCl	3		H2/Pd/C		Cl2
		...	...		...			3			...

Pip, T				T		-H O ...			... EtOH-HCl			FeCl	...
					2								3
													Clidanac

III.Заполните схему превращений

			H
	O		N
		Cl HO	OH		H+
					H+
		TsOH	... NaI	...	...		NH4Cl
							NH4Cl
						THF ...	...
			N	Br	Bu-Li	-60OC	пирменол
			N	Br	Bu-Li	-60OC
					O	...
				Et2O, -78 C
			Экзаменационный билет. Вариант 25
		I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
	HO	Boc2O
1.		Boc2O
1.		NH

183

AcO-t-Bu

H2SO4

	1. DPPA/NEt3
4.	OH
	2. BnOH, T
	O

OH O
EtO		NaIO4
8.	OEt
O	OH
Ph	O	1. Bu-Li
		1. Bu-Li

TBDPSO H 2.H+

OMOM

Pd(OAc)2, PPh3

O KO-t-Bu,Ph-Me,1100C

II.Заполните схему превращений

III.Заполните схему превращений

OOEt

Ph		Mg	EtO	O
Ph	Br	Et O ...		+ ...
	Br
		2	2. H O, H
				2
					NaBH(OAc)3		H -Pd/C
						...	2
					DCE	...	...
	H-Pro-OBn			TFA	DCE		...
	H-Pro-OBn			TFA			еналаприл
Boc-Ala-OH TBTU, DIEA ...							еналаприл
Boc-Ala-OH TBTU, DIEA ...				...

Экзаменационный билет. Вариант 26

184

<<< < Предыдущая 1 23 / 63 4 5 6 > Следующая >>>

Соседние файлы в предмете Методы современного органического синтеза

#
01.04.20232.1 Mб11варианты кр.pdf
#
01.04.20232.24 Mб2варианты экза.pdf