Химическая классификация антраценпроиводных
Антраценпроизводные – это большая группа природных соединений, в основе которых лежит ядро антрацена различной степени окисленности.
В зависимости от структуры углеродного скелета природные антраценпроизводные делятся на 3 основные группы:
1) соединения, содержащие 1 ядро антрацена (мономеры);
2)димеры, в которых 2 ядра антрацена соединены химической связью;
3)конденсированные антраценпроизводные, у которых антраценовые ядра (2 и более) имеют общие химические связи. В каждой из этих групп могут находиться функциональные группы, которые подразделяются на окисленные формы (антрахиноны)
Большинство
природных антраценпроизводных относится
к типу антрахинона. В свою очередь
антрахиноны подразделяются на производные
хризацина и ализарина
3. Методы выделения
Из сырья антраценпроизводные экстрагируют водой или спиртом различной концентрации. Для получения агликонов гликозиды в растительном материале подвергают гидролизу, нагревая с кислотой (НСL, CH3СООН, Н2SО4) или ферментному расщеплению, затем свободные агликоны извлекают этиловым эфиром или хлороформом.
4. Качественный анализ фенолов и антраценпроизводных
1. Реакция со щелочью, которую можно провести в 3-х модификациях:
На сухом сырье: если нет дубильных веществ, и антраценпроизводные
присутствуют в окисленной форме;
С водным извлечением 1:10. При добавлении нескольких капель
10%-ного раствора щелочи образуется вишнево-красное окрашивание.
Реакция Борнтрегера. Позволяет обнаружить антрагликозиды и их
агликоны в окисленной и восстановленной форме.
Порошок сырья в кипятят несколько минут с 10% спирт. р-ром NaOH и фильтруют. По охлаждении фильтрат подкисляют разведенной HCl до слабокислой реакции и прибавляют 10 мл хлороформа; хлороформный слой окрашивается в желтый цвет; хлороформное извлечение взбалтывают с раствором аммиака, последний окрашивается в вишнево-красный цвет (эмодины), хлороформный слой остается окрашенным в желтый цвет (хризофанол).
1,8-диоксиантрахиноны окрашивают аммиачный слой в вишнево-красное окрашивание
1,4-диоксиантрахинонов – пурпурное окрашивание
1,2-диоксиантрахинонов – фиолетовое окрашивание
2. Реакция сублимации или микровозгонки.
На дно сухой пробирки помещают измельченное сырье и осторожно нагревают, держа пробирку почти горизонтально. Температура сублимации – 210°С.
Сублимат конденсируется на холодных участках пробирки в виде желтых
капель или желтых игольчатых кристаллов. После остывания пробирки к сублимату прибавляют каплю 5%-ного NaОН в этиловом спирте; появляется яркое красное или фиолетовое окрашивание в зависимости от состава антраценпронзводных (образование фенолятов).
Сущность реакции: содержащиеся в растительном материале антрагликозиды при высокой температуре расщепляются с образованием свободных агликонов; одновременно производные антрона и антронола окисляются до антрахинонов, которые возгоняются.