Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Задачи и упражнения / Кузьменко Н.Е., Теренин В.И. и др. Вступительные экзамены и олимпиады по химии. Опыт МГУ

.pdf
Скачиваний:
528
Добавлен:
04.12.2022
Размер:
9.4 Mб
Скачать

Решения заданий вступительных экзаменов 2008 г.

433

СН3-С Н 2-СН2-СН2-СН=СН + КОН ^ 5 С4Н$—с = СН +

Вг

+ КВг + Н20.

3. При сливании растворов протекает реакция нейтрализации:

НВг + КОН —►КВг + Н20.

Чтобы раствор стал кислотным, КОН должен быть взят в недостатке. В исходном растворе гидроксида калия содержалось

у(КОН) = 0.1 • 0.12 = 0.012 моль.

Пусть надо прилить х л раствора кислоты, в котором у(НВг) = = 0.1л: м о л ь . После реакции объем раствора станет равным (0.1 + л ) л, и в нем будет содержаться (0.1л: - 0.012) моль НВг. По условию, в конечном растворе [Н+] = 10"2, поэтому:

10_2 = 0.1л:—0.012

0.1 + л ’

откуда л = 0.144 л.

Ответ: 144 мл.

4. Целлюлоза - природный полисахарид (СбНю05)„.

1°

(СбНю05)„ + лН20 -------> лС6Н120 6 (гидролиз целлюлозы с образо­ ванием глюкозы);

[С6Н70 2(0 Н )3]„ + З п Ш 0 3-> [С6Н70 2( 0 Ш 2)з]й + ЗиН20 ;

[С6Н70 2(0 Н )3]„ + 3«СН3СООН — [С6Н70 2(СН3С 00)з]„ + ЗлН20 ; (СбНю05)„ + 6п02—►6 л С 0 2 + 5лН20 (горение).

5 .2СН3С1 + 2Иа —

С2Н6+ 2№С1;

С2Н6 + Вг2 —

С2Н5Вг + НВг;

С2Н5Вг + КСЫ —►СН3СН2С=Ы + КВг (образование нитрила);

СН3СН2С=Ы + 2Н20 + НС1 -► СН3СН2СООН + Ш 4С1.

6. Пусть масса исходного раствора равна х г, тогда масса Си804 р 0.16л: г.

Количество Си804 составляет

у(Си804)= ^

= 0.001л: моль.

160

 

Электролиз раствора сульфата меди выражается уравнением:

2Си804 + 2Н20 -► 2Си + 0 2| + 2Н2804,

0.001л

0.001л

0.001л 0.0005л 0.001л

из которого следует, что растворенным веществом является серная ки­ слота в количестве 0.001л моль.

434 Письменный вступительный экзамен

По окончании осаждения меди на катоде выделяется водород из сер­ ной кислоты:

2Н2504 + 2Н20 -► 2Н2Т + 0 2| + 2Н280 4, или 2Н20 —►2Н2| + 0 2

Как видно из уравнения, количество серной кислоты не изменяется и, следовательно, остается равным 0.001* моль. Электролиз на этом этапе сводится к разложению воды.

Пусть электролизу подверглось у моль воды. Тогда на катоде выдели­ лось у моль водорода, а на аноде - 0.5у моль кислорода. Объемы всех выделившихся газов на аноде и катоде станут равными при:

у = 0.0005* + 0.5у,

откуда у = 0.001*. Следовательно, воды разложилось 0.001* моль массой 0.018 г.

Рассчитаем массовую долю серной кислоты в растворе:

___________ т (Н 25 0 4)_____________ _

оо(Н2804)

т(исх.р - ра) - т(Си) - т ( 0 2) - т (Н 20)

0.001*-98 0.098* = 0.1086 (или 10.86%).

* - 0.001* *64 - 0.016* - 0.018*

0.902*

Ответ: 10.86% Н2804.

7. 1) СиС12 + 2ИаОН -► Си(ОН)24 + 2ИаС1;

2) 2Си(ОН)2 + СНзСНО —

СН3СООН + Си20 | + 2Н20;

3)Си20 + 8ГОТО3(конц) -►2Си(Ш 3)2 + 4 Ш 2| + 4Н20;

4)С и(Ш 3)2 + N338 -► Си5Ф + 2ЫаЫ03;

5) 2Си8 + 302 — — » 2СиО + 2502;

6)

СиО + Н2

Си + Н20.

 

Ответ: X - Си(Ж)3)2, V - СиО.

 

8. 1)

СН3СН2СН2СН3 + Вг2

СН3СНВгСН2СН3 + НВг;

2)

СН3СНВгСН2СН3 + КОН(спирт) СН3СН=СНСН3 + КВг + Н20;

3)5СН3СН=СНСН3 + 8КМп04 + 12Н28 0 4 -► ЮСН3СООН +

+4К28 0 4 + 8Мп804 + 12Н20;

4)СНзСООН + С12 Ркр > С1СН2СООН + НС1;

5)С1СН2СООН + КСИ -► Ы=С-СН2-СООН + КС1;

6) И=С-СН2СООН + 2Н20 + НС1 -► НООССН2СООН + Ш 4С1.

Ответ-. X - СН3СНВгСН2СН3; V - СН3СООН, Ъ- № ССН2СООН.

9. Пусть в сплаве было * моль алюминия, у моль цинка, 2 моль крем­ ния и к моль серебра. Тогда массу сплава можно выразить как:

Решения заданий вступительных экзаменов 2008 г.

435

т(сплава) = 12.627* + 65у + 28г + 108А: = 12.6 г.

(1)

При действии соляной кислоты происходят реакции: 2А1 + 6НС1 -► 2А1С13 + ЗН2Т;

2 п + 2 НС1 —» 2 пС12 + Н2Т.

Количество выделившегося газа равно 5.6 / 22.4 = 0.25 моль. Поэтому,

исходя из уравнений реакций,

 

1.5* + у = 0.25 моль.

(2)

Нерастворившийся остаток - смесь кремния и серебра, по условию

его масса:

 

+ А§) = 282 + Ю8Л: = 3.4 г.

(3)

При действии раствора гидроксида натрия растворяются алюминий, цинк и кремний:

2А1 + 2ЫаОН + 6Н20 — 2Иа[А1(ОН)4] + ЗН2Т; 2п + 2ЫаОН + 2Н20 ->• Ыа2[2п(ОН)4] + Н2Т;

81 + 2КаОН + Н20 - » Ма25Юз + 2Н2Т.

Общее количество выделившегося газа равно 6.72 / 22.4 = 0.3 моль,

поэтому

 

1.5* + у + 22 = 0.3 моль.

(4)

Из (2) и (4) 2 = 0.025 моль. Подставляя значение 2 в (3), получаем к = 0.025 моль.

Зная массу сплава и массу кремния и серебра, из (1) и (3) рассчитаем

массу алюминия и цинка:

 

т(А1 + 2п) = 12.6 - 3.4 = 9.2 г,

 

или 27* + 65у = 9.2 г.

(5)

Решая систему из (2) и (5) с двумя неизвестными

|1.5* + у = 0.25, |27* + 65у = 9.2,

получаем * = 0.1 моль, у = 0.1 моль. Массовые доли в исходной смеси:

со(А1) = ° Л ' 27 • 100% = 21.4%,

12.6

со(2п) = ° ' ^ 5 • 100% = 51.6%,

со(81) = °-02-5--— -100% = 5.56%,

V '

12.6

436

Письменный вступительный экзамен

<о(Аё) = 0 025 108 • 100% = 21.4%.

12.6

Ответ: 24.1% А1, 51.6% 2п, 5.56% 81, 21.4% А§.

10. Если при обработке алкена С„Н2„ подкисленным водным рас ром перманганата калия и разрыве двойной связи образовалось только одно органическое вещество, то возможны следующие случаи:

н +

С„Н2п + [О] ---------> 2Со 5пИ„02 (карбоновая кислота, если ал­ кен был симметричный и двойной связью были связаны вторичные ато­ мы углерода);

н +

С„Н2„ + [О] ---------> С„_1Н2„_20 2 + С 02 (карбоновая кислота и С 02, если двойная связь в алкане была на конце цепи);

н +

С„Н2п + [О] — - — > 2 С0.5иН„О (кетон, если двойная связь в симметричном алкене была между третичными атомами углерода).

Массовая доля углерода в алкене С„Н2„ равна

со(С) = — 100% = 85.71%, 14п

следовательно, массовая доля углерода в образовавшемся соединении будет равна

85.71% - 19.04% = 66.67%.

В первых двух случаях образуется предельная монокарбоновая кисло­ та, формулу которой можно обозначить как СтН2т0 2.

12т со(С) = ------— =0.6667,

14т + 32

откуда т = 8, т. е. образовалась октановая кислота С7Н15СООН (исход­ ным алкеном был либо СуН^СН^НСуН^, либо нонен-1).

В третьем случае формулу образующего кетона обозначим как

С*Н2*0 :

(0(0 = т _ = 0.6667, 14А: + 16

откуда к = 4, что соответствует бутанону.

Ответ: октановая кислота и бутанон.

Вариант СО-2008-3

1. (СиОН)2СОз + 4ЫН4С1 -► 2СиС12 + 4 Ш 3Т + С 02Т + ЗН20.

Решения заданий вступительных экзаменов 2008 г.

437

2.

Вг Н

СН3 с н з

СН3 СН3

НВг

сн3

:нсн3+кон

СН3С=СНСНСН3+ КВг+ Н20.

 

 

СН3 СНз

3.233 мл.

4. С12Н220п + 2А ё[(Ш 3)2]ОН -► СиН2|СО О № , + 2А§ + З Ш 3 + Н20;

С.зНгзО,, + 2Си(ОН)2 —^ С12Н22012 + Си20 | + 2Н20;

С12Н22О11 + Н 20

— > 2 СбН120 б (глюкоза);

СиНггО,, + 1202

 

12С02+ 11Н20.

5. СН3СН2СН2СН3

 

А1С1з/ > СН3СН(СНз)СН3;

СН3СН(СНз)СН3

> (СН3)2С=СН2+ Н2;

5(СН3)2С=СН2+ 8КМп04 + 12Н2804 -► 5(СН3)2С=0 + 5С02+

 

 

+ 4К2804 + Мп804 + 17Н20;

(СН3)2С=0 + Н2

-

(СН3)2СН-ОН.

6. 7.20%.

7 .Х -Р е(Ы 03)2,У - Р е 8 0 4.

1)бРеО + ОгСнедост) —►2Рез04;

2)Ре30 4 + ЮНЫОз(конц) -► ЗРе(ИОз)з + И 02Т + 5Н20;

3)2Ре(Ы03)3 + Ре — ЗРе(Ы03)2;

4)Ре(Ы03)2 + 2ИаОН -► Ре(ОН)2 + 2ИаШз;

5)Ре(ОН)2 + Н28 0 4(разб) — Ре804 + 2Н20;

6)Ре804 + К3[Ре(СЫ)6] — КРе[Ре(СЫ)6] + К28 0 4.

8. X - СН3С1, V - С2Н5С1, 2 - С2Н5ОН.

1) СЕ, + С12

СН3С1 + НС1;

2)

2СН3С1 + 2Иа

эфир> С2Н6 + 2ИаС1;

3)

С2Н6 + С12

С2Н5С1 + НС1;

4) С2Н5С1 + 2 Ш 3

 

С2Н5Ш 2 + т ,С 1 ;

5)

С2Н5Ш 2 + Ы аШ 2 + НС1 -► С2Н5ОН + И2Т + ИаС1 + Н20;

6)

С2Н5ОН + СиО —

СНзСНО + Си + Н20.

438

Письменный вступительный экзамен

9.39.1% А& 39.1% А1, 13.0% Ве, 8.7% Мё .

10.Например, бутен-2, пропен.

Вариант СО-2008-4

1. АиСз + 4ИаОН + 12Н20 — 4Ыа[А1(ОН)4] + ЗСН4Т.

]

2.

 

СН2С1СН2СНСН2СНз+КОН

СН2=СНСНСН2СН3+ КС1 + Н20;

Ан3

СН3

СН2С1СНС1СНСН2СН3 + 2 п

►СН2=СНСНСН2СН3 + 2пС12.

СН3

СН3

3.305 мл.

4. Н 0С Н 2 (С Н 0Н )3 С Н = 0 + 2 Аё [(ЫНз)2]ОН

-> НОСН2(СНОН)3СООНН4 + 2А§1 + З Ш 3 + Н20; Н0 СН2(СН0 Н)3СН= 0 + н2 — ^ НОСН2(СНОН)3СН2ОН;

2 С5Н10О5 + Си(ОН)2 —> С5Н9О5С11С5Н9О5 + Н20 (синее окрашивание); С5Н10О5 + 502 5С02 + 5Н20.

5. 2СН3СН2СН2СНз + 502

кат'

> 4СН3СООН + 2Н20;

 

СНзСООН + ЫаОН

> СН3СО(Жа + Н20;

 

СНзСОСЖа + ИаОН — — > Ыа2С 03 + СН,!;

 

2СН, — — — > СН=СН + 2Н2 (пиролиз метана).

,

6 .6.75% Н Ш 3.

 

 

'

7. X - К2СЮ4, V - Сг20 3

 

 

 

1) 2Сг + 6Н2804(конц) —^

Сг2(804)3 + 3802Т +6Н20;

 

2)Сг2(804)3 + 8КОН -*• 2К[Сг(ОН)4] + ЗК2804;

3)2К[Сг(ОН)4] + ЗС12 + 8КОН — 2К2СЮ4 + 6КС1 + 8Н20;

4)2СЮ4 + Н2804 -*• К2Сг20 7 + К28 0 4 + Н20;

5)2Сг20 7 — — > 4К2СЮ4 + 2Сг20 3 + 302;

6) Сг20 3 + ИазСОз —

2ИаСЮ2 + С 02.

8 . X - С2Н,С12, V - С6Н6, 2 - С6Н5СВг2СН3.

1) С2Н6 + 2С12 —^

С2Н,С12 + 2НС1;

2)С2Н,С12 + 2МаОН(спирт.р-р) -> С2Н2 + 2ИаС1 + 2Н20;

3)ЗС2Н2 СцдУ > С6Н6;

Решения заданий вступительных экзаменов 2008 г.

439

4)

С6Н6 + С2Н5С1 а|С|з

> С6Н52Н5 + НС1;

 

5)

С6Н52Н5 + 2Вг2 —

С6Н5-СВг2СН3 + 2НВг;

 

6) С6Н5-СВг2СН3 + 2НаОН(водн) -» С6Н5-СОСН3 + 2ЫаВг + Н20.

9.46.3% Си, 1.63% Ве, 47.0% 2п, 5.06% 31.

10.Гексановая кислота и ацетон.

Биологический факультет

Вариант БА-2008-1

1.Ш 0 3+ КОН -> КЫОз + Н20;

А§ + 2 Ш 0 3(конц) -► АеИОз + Ш 2Т + Н20.

2.Для осушения можно использовать вещества, не реагирующие с 8 0 2: концентрированную Н28О4, твердый С118О4 и Р20 5. КОН использо­ вать в качестве осушителя нельзя, т. к. будет протекать реакция:

2КОН + 8 0 2 — К28 0 3 + Н20.

3.Пусть 1 моль равновесной смеси

РеО + СО ^ Ре + С 02

содержит х моль С 02 и (1 - х ) моль СО. Тогда из выражения константы равновесия

З Г .М Ы

I 0.42

[СО]

\ - х

имеем х = 0.3 моль.

Ответ: 0.3 моль С 02, 0.7 моль СО. 4.

■ > @

^ н *

^

Р 0 С | 3 * н Аа

2)16НС1 + 2КМп04 -» 5С12Т + 2МпС12 + 2КС1 + 8Н20;

31© - <4 +

СНо™,*'2 5

т

 

 

В

4)2Н20 + 2Ыа -» 2ЫаОН + Н2Т.

Ответ: А - НС1, В - Н20.

5. Пусть газовая смесь состоит из х моль С 02 и у моль СО. Общее ко личество газов в смеси равно 5.6/22.4 = 0.25 моль. Молекула С 02 содер­

440

Письменный вступительный экзамен

жит 22 электрона,

молекула СО - 14 электронов. Получаем систему

уравнений:

 

 

гх +у = 0.25;

 

22* + 14у = 4.7;

еерешение: х = 0.15, у = 0.1 моль.

Сгидроксидом натрия реагирует только СО2:

С 02 + 2ИаОН -> ИазСОз + Н20. Следовательно, объём газовой смеси уменьшится в

у(С02Н.у(С0) = а25=25

у(СО) 0.1

Ответ: объём газовой смеси уменьшится в 2.5 раза.

6.Рассчитаем рОН полученного раствора:

рОН= 14 -рН = 2.3, следовательно, концентрация ионов ОН" в нем составляет

[ОН-] = 10-рОН = 10-23 = 5 1 0-3 моль/л; эта концентрация складывается из [КЬОН] и [МеОН]:

[ОН-] = [КЬОН] + [МеОН], или

5-10-3 = 2 1 0 -3 +- 0 06 М - 0.5

откуда М = 40 г/моль. Искомая щёлочь - ИаОН.

Ответ: ИаОН.

7.1) А120 3 + ЗС — 2А1 + ЗСО|;

2)2А1 + 2ЫаОН + 6Н20 -> 2Ка[А1(ОН)4] + ЗН2Т;

3)Иа[А1(ОН)4] + 4НС1 -> А1С13 + ИаС1 + 4НгО;

4)2А1С13 + ЗМ§ -> ЗМ§С12 + 2А1;

5)8А1 + ЗОНЖ)3(разб) -> 8А1(Ж)3)3 + З Щ Ш 3 + 9Н20;

6)4А1(М03)3 — — > 2А120 3 + 12>Ю2Т + 302Т.

Ответ: X, - А1(ЪЮ3)3, Х2 - А1С13.

8.1) С6Н]20б ФеРм?нты >с3Н7СООН + 2С02Т + 2Н2Т (маслянокислое

брожение глюкозы);

2)С3Н7СООН + РС15 -> С3Н7СОС1 + РОС13 + НС1;

3)С3Н7СОС1 + С3Н7ОКа -> С3Н7СООС3Н7 + ИаС1;

4)С6Н]20б ФеРм?-нты > 2С2Н5ОН + 2С02Т (спиртовое брожение);

Решения заданий вступительных экзаменов 2008 г.

.441

5) 2С2Н5ОН -А ^.сцо, > СН2=СН-СН=СН2 + Н2 + 2Н20 (синтез Ле-

300°

бедева);

6 ) иС4Н6 (-СН2-СН=СН-СН2-)„.

Ответ: А - С3Н7СООН, В - С3Н7СОС1, С - С2Н5ОН, полимер - полибутадиен.

9. С бромоводородной кислотой реагируют карбонат бария и фосфид неизвестного металла:

ВаСОз + 2НВг -► ВаВг2 + С0 2Т + Н20 ;

Ме3Р2 + бНВг -► 2РН3Т + ЗМеВг2.

Из образующихся газов (С02 и РН3) с дихроматом калия в растворе реагирует только фосфин:

ЗРН3 + 4К2Сг20 7 + 16Н2804 — ЗН3Р04 + 4Сг2(804)3 + 4К2804 + 16Н20.

Пусть прореагировало хмоль К2Сг20 7, тогда образовалось хмоль Сг2(804)3. Согласно условию задачи, массовые доли солей хрома сравня­ лись, следовательно,

686 • 0.08 - 294* = 392х,

откуда х = 0.08 моль.

Из уравнения взаимодействия фосфина с дихроматом у(РН3) = 0.75* = = 0.06 моль, поэтому у(Ме3Р2) = 0.5у(РН3) = 0.03 моль.

По условию задачи, масса исходной смеси солей равнялась 23.67 г. Следовательно,

23.67 = 0.03 • (ЗМ+ 62 + 197 + 119),

откуда М= 137 г/моль. Металл - барий, формула фосфида - Ва3Р2.

Ответ: Ва3Р2.

10. Исходная соль может быть образована взаимодействием либо ам­ миака, либо амина Я'№12 с карбоновой кислотой КСООН, так как только в этом случае при сплавлении со щёлочью может выделяться аммиак

к с о о ш 4 + к о н — я с о о к + ш 3Т + н 2о

или газообразный амин

[ЯСООН] 1МН2Я' + к о н —

я с о о к + ятчн2Т + н 2о ,

которые способны реагировать с соляной кислотой. Кроме того, при сплавлении с избытком щёлочи, как следует из условия задачи, выделя­ ется соответствующий газообразный углеводород (не прореагировавший с НС1)

я с о о к + к о н —^ ян Т + к 2с о 3

442 Письменный вступительный экзамен

с молярной массой М = 4 -4 = 1 6 г/моль. Это - метан СН4, а исходная соль представляет собой ацетат, в которой К - метил СН3

В соответствии с условием задачи при сплавлении со щелочью сум­ марно выделилось 1.792 / 22.4 = 0.08 моль газов, т. е. по 0.04 моль метана СН4 и аммиака (или амина КЛ^ИД.

Поскольку средняя молярная масса смеси газов составляет 11.75-2 = = 23.5 г/моль, то в соответствии с формулой у = т /М можно записать (х - молярная масса >Ш3 или ЬГ>Щ2):

0.08 • 23.5 = 0.04 + 0.04 • 16, 47 = х+ 16,

откуда х = 31 г/моль; это - молярная масса амина КТЫНг, (М(№Н3) = = 17 г/моль), М(К') = 3 1 -1 6 = 1 5 г/моль (это радикал СН3).

Таким образом, в исходном образце содержалось 0.04 моль ацетата метиламмония.

Для проверки рассчитаем количество ацетата метиламмония из массы исходной соли:

V = т / М - 3.64 / 91 = 0.04 м о л ь .

Ответ: 0.04 м о л ь а ц е т а т а м е т и л а м м о н и я СН3СОО" МН3+-СН3.

Вариант БА-2008-2

1.Н1 + А^Ш з -*■ А§11 + Ш 0 3;

2Н1 + Ре2(304)з 2Ре804 + 124 + Н28 0 4.

2.Можно использовать концентрированную Н2804, твердый СаС12 и Р20 5 Гидроксид натрия использовать нельзя, т. к. будет протекать реак­ ция:

 

 

2КаОН + С 02 -► Ка2С 0 3 + Н20.

3. Пусть в 1

моль равновесной смеси

 

 

Ре30 4 + 4СО

ЗРе + 4С02

содержится х моль С

02 и 1 - х моль СО. Тогда

 

 

[СО]4

(1 -х)4

откуда х = 0.59

моль.

 

 

Ответ: 0.59 моль С 02, 0.41 моль СО. 4.

2) Си20 + С —

2Си + СО;