Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Индивидуальные задания по физической химии

..pdf
Скачиваний:
3
Добавлен:
15.11.2022
Размер:
524.24 Кб
Скачать

Окончание табл. 4

Номер

Твердое состояние

Жидкое состояние

Условия

варианта

Т, К

Р, Па

Т, К

Р, Па

 

28

248

7998

260

23327

M = 27 г/моль

 

254,4

13300

265

27190

P = 800 105 Па

 

258

17995

270

31860

(т) = 718 кг/м3

 

259

19995

278

40290

(ж) = 709 кг/м3

 

260

23327

282

47990

 

29

268,2

401,2

269,2

505

M = 18 г/моль

 

269,2

437,2

271,2

533

P = 40,5 105 Па

 

270,2

475,9

273,2

573

(т) = 918 кг/м3

 

271,2

517,2

275,2

656

(ж) = 1000 кг/м3

 

272,2

553,2

278,2

760

 

 

 

 

283,2

982

 

 

248

 

288,2

1600

 

30

7998

260

23330

M = 27 г/моль

 

254,4

13800

265

27190

P = 800 105 Па

 

258

17995

270

31860

(т) = 718 кг/м3

 

259

19995

278

40290

(ж) = 709 кг/м3

 

260

23327

282

47990

 

Задание 2.2. Определение фазового равновесия в двухкомпонентных системах. Построение диаграмм

состояния двухкомпонентных систем

На основании данных о температурах начала кристаллизации системы (табл. 5) выполните следующие задания:

1.Постройте диаграмму состояния.

2.Определите составы химических соединений.

3.Определите качественные и количественные составы эв-

тектик.

4.Определите, в каком физическом состоянии находятся

системы, содержащие b, с, d % вещества А при температуре Т1. Что произойдет с этими системами, если их охладить до темпе-

ратуры Т2?

5.Определите число фаз и число степеней свободы системы приэвтектическойтемпературе исодержании А: а) 95 %; б) 5 %.

6.Определите, при какой температуре начнет отвердевать расплав, содержащий b % вещества А. При какой температуре он отвердеетполностью? Каков состав первых выпавшихкристаллов?

21

7.Определите, при какой температуре начнет плавиться сплав, содержащий с % вещества А. При какой температуре он расплавится полностью? Каков состав первых капель расплава?

8.Определите, какой компонент и в каком количестве выкристаллизуется, если 2 кг расплава, содержащего а % вещества А, охладить от Т1 до Т2.

Таблица 5

Номер

Содер-

Тем-

Содер-

Тем-

Т1, К

Т2, К

Содержание

варианта,

жание

пер.

жание

пер.

 

 

вещества А,

система

веще-

начала

веще-

начала

 

 

 

мол.%

 

 

ства А,

крист.,

ства А,

крист.,

 

 

а

b

с

d

 

мол. %

К

мол. %

К

 

 

 

 

 

 

1

0

512

40

460

493

463

45

5

25

75

А – KCl;

5

507

45

481

 

 

 

 

 

 

В – SnCl2

10

496

50

497

 

 

 

 

 

 

 

15

479

52,5

583

 

 

 

 

 

 

 

20

477

55

658

 

 

 

 

 

 

 

25

481

70

853

 

 

 

 

 

 

 

30

478

80

952

 

 

 

 

 

 

 

35

473

100

1050

 

 

 

 

 

 

2

0

769

45

693

753

703

30

5

25

75

А – KCl;

10

748

50

703

 

 

 

 

 

 

В – PbCl2

20

713

55

733

 

 

 

 

 

 

 

25

701

65

811

 

 

 

 

 

 

 

30

710

75

893

 

 

 

 

 

 

 

33,5

713

90

1003

 

 

 

 

 

 

 

40

707

100

1048

 

 

 

 

 

 

3

0

923

50

769

873

733

40

10

40

80

А – KCl;

8

895

60

731

 

 

 

 

 

 

В – MnCl2

15

865

65

705

 

 

 

 

 

 

 

25

715

66

701

 

 

 

 

 

 

 

34

745

75

705

 

 

 

 

 

 

 

36

722

85

925

 

 

 

 

 

 

 

38

735

100

1047

 

 

 

 

 

 

 

40

747

 

 

 

 

 

 

 

 

22

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Продолжение

табл.

5

Номер

Содер-

Тем-

Содер-

Тем-

Т1, К

Т2, К

Содержание

варианта,

жание

пер.

жание

пер.

 

 

вещества А,

система

веще-

начала

веще-

начала

 

 

 

мол. %

 

 

ства А,

крист.,

ства А,

крист.,

 

 

а

b

с

 

d

 

мол. %

К

мол. %

К

 

 

 

 

 

 

 

4

0

1133

50

788

923

768

40

10

40

 

86

А –

9

1050

54,5

778

 

 

 

 

 

 

 

Li2CO3;

20

955

62

765

 

 

 

 

 

 

 

В – K2CO3

33

765

66,6

798

 

 

 

 

 

 

 

 

39,5

773

83,5

911

 

 

 

 

 

 

 

 

44,2

778

100

983

 

 

 

 

 

 

 

5

0

1294

55

1048

1173

1023

55

10

40

 

72

А –

10

1241

60

1053

 

 

 

 

 

 

 

MgSO4;

20

1193

63

1098

 

 

 

 

 

 

 

В –

30

1116

65

1113

 

 

 

 

 

 

 

Cs2SO4

40

1013

70

1163

 

 

 

 

 

 

 

 

45

953

80

1238

 

 

 

 

 

 

 

 

47

969

90

1323

 

 

 

 

 

 

 

 

50

999

100

1397

 

 

 

 

 

 

 

6

0

1293

65

983

1173

973

40

10

40

 

95

А –

10

1216

75,5

903

 

 

 

 

 

 

 

Li2SO4;

20

1113

77,5

906

 

 

 

 

 

 

 

В –

25

1063

80

910

 

 

 

 

 

 

 

Ca2SO4

31

953

85

905

 

 

 

 

 

 

 

 

35

963

89,5

893

 

 

 

 

 

 

 

 

45

1003

90

910

 

 

 

 

 

 

 

 

50

1011

95

1055

 

 

 

 

 

 

 

 

55

1007

100

1129

 

 

 

 

 

 

 

7

0

658

53

504

723

503

55

10

40

 

70

А – KI;

10

643

55

515

 

 

 

 

 

 

 

В – CdI2

30

696

60

575

 

 

 

 

 

 

 

 

45

520

65

656

 

 

 

 

 

 

 

 

47

470

80

833

 

 

 

 

 

 

 

 

49

468

100

951

 

 

 

 

 

 

 

8

0

1147

50

1180

1173

1093

35

10

50

 

75

А – CsCl;

10

1124

60

1158

 

 

 

 

 

 

 

В – SrCl2

15

1089

70

1071

 

 

 

 

 

 

 

 

20

1059

80

877

 

 

 

 

 

 

 

 

25

1102

85

862

 

 

 

 

 

 

 

 

35

1155

95

875,8

 

 

 

 

 

 

 

 

40

1166

100

876,8

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

23

 

 

 

 

Продолжение

табл.

5

Номер

Содер-

Тем-

Содер-

Тем-

Т1, К

Т2, К

Содержание

варианта,

жание

пер.

жание

пер.

 

 

вещества А,

система

веще-

начала

веще-

начала

 

 

 

мол. %

 

 

ства А,

крист.,

ства А,

крист.,

 

 

а

b

с

 

d

 

мол. %

К

мол. %

К

 

 

 

 

 

 

 

9

0

1147

55

969

1073

923

35

5

35

 

85

А – RbCl;

10

1089

65

896

 

 

 

 

 

 

 

В – SrCl2

20

1004

70

827

 

 

 

 

 

 

 

 

30

906

75

853

 

 

 

 

 

 

 

 

40

964

80

879

 

 

 

 

 

 

 

 

45

975

90

960

 

 

 

 

 

 

 

 

50

978

100

999

 

 

 

 

 

 

 

10

0

1043

40

1027

1023

923

25

5

25

 

85

А – KCl;

5

1023

45

1015

 

 

 

 

 

 

 

В – CaCl2

10

978

55

961

 

 

 

 

 

 

 

 

18,5

911

67

873

 

 

 

 

 

 

 

 

20

828

70

899

 

 

 

 

 

 

 

 

25

980

90

1021

 

 

 

 

 

 

 

 

35

1022

100

1049

 

 

 

 

 

 

 

11

0

912

65

542

773

533

55

10

25

 

60

А – CuCl;

10

868

66,6

547

 

 

 

 

 

 

 

В – CsCl

20

814

70

541

 

 

 

 

 

 

 

 

35

645

75

521

 

 

 

 

 

 

 

 

45

571

80

541

 

 

 

 

 

 

 

 

50

549

90

623

 

 

 

 

 

 

 

 

60

533

100

695

 

 

 

 

 

 

 

12

0

702

50

699

773

643

42

10

40

 

90

А – CdCl2;

10

656

57,5

697

 

 

 

 

 

 

 

В – TlCl

20

604

67,5

673

 

 

 

 

 

 

 

 

28

572

80

754

 

 

 

 

 

 

 

 

30

589

85

777

 

 

 

 

 

 

 

 

36,5

645

95

823

 

 

 

 

 

 

 

 

47

694

100

841

 

 

 

 

 

 

 

13

0

1003

57

832

973

833

60

10

50

 

75

А – SrBr2;

10

972

66,7

847

 

 

 

 

 

 

 

В – KBr

25

872

75

843

 

 

 

 

 

 

 

 

29

829

82

835

 

 

 

 

 

 

 

 

33,3

832

85

851

 

 

 

 

 

 

 

 

40

826

95

897

 

 

 

 

 

 

 

 

50

807

100

916

 

 

 

 

 

 

 

24

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Продолжение

табл.

5

Номер

Содер-

Тем-

Содер-

Тем-

Т1, К

Т2, К

Содержание

варианта,

жание

пер.

жание

пер.

 

 

вещества А,

система

веще-

начала

веще-

начала

 

 

 

мол. %

 

 

ства А,

крист.,

ства А,

крист.,

 

 

а

b

с

 

d

 

мол. %

К

мол. %

К

 

 

 

 

 

 

 

14

0

1073

53

983

1033

983

45

10

45

 

75

А – InCl3;

13,3

1052

61,6

753

 

 

 

 

 

 

 

В – NaCl

22,2

1033

66,8

680

 

 

 

 

 

 

 

 

35,8

989

74,6

641

 

 

 

 

 

 

 

 

37,6

975

80,6

622

 

 

 

 

 

 

 

 

40

983

81,6

642

 

 

 

 

 

 

 

 

47

999

84,8

697

 

 

 

 

 

 

 

 

50,6

1003

100

859

 

 

 

 

 

 

 

15

0

702

35

525

673

543

30

5

30

 

50

А – FeCl3;

10

658

37

506

 

 

 

 

 

 

 

В – TlCl

22

598

45

533

 

 

 

 

 

 

 

 

26

535

52

553

 

 

 

 

 

 

 

 

29

549

62

572

 

 

 

 

 

 

 

 

33

563

100

575

 

 

 

 

 

 

 

16

0

1121

23,8

1212

1273

1113

15

5

20

 

40

А – NiF2;

4,9

1099

26

1224

 

 

 

 

 

 

 

В – KF

9,2

1060

30,3

1289

 

 

 

 

 

 

 

 

13,4

1120

37,9

1359

 

 

 

 

 

 

 

 

15,2

1141

46,7

1397

 

 

 

 

 

 

 

 

18,4

1168

50,5

1403

 

 

 

 

 

 

 

 

21,8

1193

58

1391

 

 

 

 

 

 

 

17

0

685

45

618

733

603

40

10

40

 

80

А – KI;

10

668

50

622

 

 

 

 

 

 

 

В – PbI2

20

640

55

651

 

 

 

 

 

 

 

 

25

622

60

695

 

 

 

 

 

 

 

 

30

579

70

773

 

 

 

 

 

 

 

 

31

594

80

858

 

 

 

 

 

 

 

 

35

603

90

914

 

 

 

 

 

 

 

 

40

610

100

959

 

 

 

 

 

 

 

18

0

825

50

768

873

753

50

10

50

 

90

А – SrBr2;

5

813

55

773

 

 

 

 

 

 

 

В – LiBr

20

772

66,6

803

 

 

 

 

 

 

 

 

30

736

85

865

 

 

 

 

 

 

 

 

34

720

100

916

 

 

 

 

 

 

 

 

40

744

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

25

 

 

 

 

Продолжение

табл.

5

Номер

Содер-

Тем-

Содер-

Тем-

Т1, К

Т2, К

Содержание

варианта,

жание

пер.

жание

пер.

 

 

вещества А,

система

веще-

начала

веще-

начала

 

 

 

мол. %

 

 

ства А,

крист.,

ства А,

крист.,

 

 

а

b

с

 

d

 

мол. %

К

мол. %

К

 

 

 

 

 

 

 

19

0

585

50

464

523

443

40

10

40

 

95

А –

10

535,5

60

457,6

 

 

 

 

 

 

 

LiNO3;

20

489

65

449

 

 

 

 

 

 

 

В –

22

479

70

567

 

 

 

 

 

 

 

RbNO3

32,5

424

80

598

 

 

 

 

 

 

 

 

36

438

90

519,5

 

 

 

 

 

 

 

 

40

449,5

100

527

 

 

 

 

 

 

 

20

0

708

50

767

923

703

50

10

50

 

85

А –

5

698

66,6

796

 

 

 

 

 

 

 

MgCl2;

15

682

75

658

 

 

 

 

 

 

 

В – TlCl

28

635

90

950

 

 

 

 

 

 

 

 

33,3

685

100

991

 

 

 

 

 

 

 

21

0

991

36,2

759

873

793

40

10

40

 

75

А –

17,5

868

37,5

784

 

 

 

 

 

 

 

MgCl2;

22,7

800

43,8

816

 

 

 

 

 

 

 

В – RbCl

23,7

764

50

823

 

 

 

 

 

 

 

 

25,9

746

58,1

809

 

 

 

 

 

 

 

 

28

736

65

783

 

 

 

 

 

 

 

 

29

732

68,3

821

 

 

 

 

 

 

 

 

30,4

743

78,7

898

 

 

 

 

 

 

 

 

33,1

749

100

984

 

 

 

 

 

 

 

 

35,5

745

 

 

 

 

 

 

 

 

 

22

0

1349

63,9

1200

1273

1073

50

10

50

 

85

А –

10

1308

66,8

1203

 

 

 

 

 

 

 

MgSO4;

20

1236

71

1193

 

 

 

 

 

 

 

В – K2SO4

30

1123

75,3

1177

 

 

 

 

 

 

 

 

40

1019

82,2

1247

 

 

 

 

 

 

 

 

50

1103

100

1397

 

 

 

 

 

 

 

23

0

708

50

680

723

673

50

10

20

 

75

А – PbCl2;

10

679

60

705

 

 

 

 

 

 

 

В – TlCl

15,5

661

66,6

708

 

 

 

 

 

 

 

 

20

675

70

707

 

 

 

 

 

 

 

 

25

680

75

700

 

 

 

 

 

 

 

 

30

676

80

720

 

 

 

 

 

 

 

 

36,5

650

90

752

 

 

 

 

 

 

 

 

40

658

100

773

 

 

 

 

 

 

 

26

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Окончание

табл.

5

Номер

Содер-

Тем-

Содер-

Тем-

Т1, К

Т2, К

Содержание

варианта,

жание

пер.

жание

пер.

 

 

вещества А,

система

веще-

начала

веще-

начала

 

 

 

мол. %

 

 

ства А,

крист.,

ства А,

крист.,

 

 

а

b

с

 

d

 

мол. %

К

мол. %

К

 

 

 

 

 

 

 

24

0

595

35

623

723

583

35

10

50

 

60

А – NaCl;

5

589

46

683

 

 

 

 

 

 

 

В – ZnCl2

10

577

52,5

769

 

 

 

 

 

 

 

 

15

573

58

813

 

 

 

 

 

 

 

 

25

543

67,7

882

 

 

 

 

 

 

 

 

27

535

100

1073

 

 

 

 

 

 

 

 

30

569

 

 

 

 

 

 

 

 

 

25

0

999

45

793

873

733

30

10

30

 

60

А –

15

879

50

799

 

 

 

 

 

 

 

MnCl2;

22

813

55

797

 

 

 

 

 

 

 

В – RbCl

27

749

65

755

 

 

 

 

 

 

 

 

30

741

68

733

 

 

 

 

 

 

 

 

32

733

70

743

 

 

 

 

 

 

 

 

35

713

80

803

 

 

 

 

 

 

 

 

40

767

100

923

 

 

 

 

 

 

 

Пример 2.1. Плотность твердого фенола ρ(т) = 1072 кг/м3, жидкого ρ(ж) = 1056 кг/м3, удельная теплота его плавления 1,044 105 Дж/кг, температура замерзания 314,2 К. Вычислите температуру плавления фенола при давлении Р = 5,065 107 Па.

Решение. Уравнение Клапейрона – Клаузиуса для процесса плавления имеет вид:

dT T V , dP Hпл

где V – изменение удельного объема, м3/кг; Hпл – удельная теплота плавления, Дж/кг; Т – температура плавления, К.

Рассчитаем V и производную dTdP :

V =

1

 

1

 

1

 

1

1,41 10 5 м3/кг;

ж

 

 

 

 

 

 

 

т

1056

 

1072

 

27

dT

 

314,2 1,41 10 5

4,24 10

8

К/Па.

dP

 

1,044 105

 

 

 

 

 

 

 

Чтобы вычислить температуру плавления при заданном

внешнем давлении, принимаем, что

dT в интервале давлений

1,0132 105–5,065 107

 

 

dP

 

 

Па является

величиной постоянной,

dT 4,24 10 8

К/Па.

Разделим переменные и проинтегрируем

dP

 

 

 

 

 

 

 

уравнение:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T2

 

P2

 

 

 

 

 

dT 4,24 10 8

dP.

 

 

 

 

 

T1

 

P1

 

 

Получим температуру плавления при давлении Р2:

T2 314,2 4,24 10 8 (5,065 107 1,013 105 )314,2 2,14 316,34 К.

Пример 2.2. Вычислите среднюю теплоту испарения СН4 в интервале температур от 88,21 до 113 К, используя следующие данные:

Т, К

 

88,2

 

92,2

 

 

 

98,2

 

 

104,2

112,2

Р 10–3, Па

 

8

 

13,31

 

 

26,62

 

 

52,24

101,3

Решение. Расчет проводим по уравнению Клапейрона –

Клаузиуса:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

P2

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

ln

 

Hисп

1

 

.

 

 

 

 

 

T2

 

 

 

 

 

P1

 

R

 

 

T1

 

 

Отсюда теплота испарения

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ln

 

P2

R T T

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

2

 

 

 

 

 

Hисп

 

P1

 

 

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T2 T1

 

 

 

 

 

По данным в условиях задачи рассчитываем значения Нисп для каждого интервала температуры:

28

 

 

 

 

 

 

ln

13331

8,31 92,2 88,2

 

 

 

 

 

Hисп1

 

 

8000

 

 

8600,5 Дж/моль;

 

 

92,2 88,2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ln

26620 8,31 98,2 92,2

 

 

 

 

 

Hисп2

 

 

13310

 

 

 

8692,0 Дж/моль;

 

 

98,2 92,2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ln 52240

8,31 104,2 98,2

 

 

 

Hисп3

 

 

26620

 

 

 

9554,5 Дж/моль;

 

 

104,2 98,2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ln

101300

8,31 112,2 104,2

 

Hисп4

 

52240

 

 

 

 

8042,4 Дж/моль.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

112,2 104,2

 

 

 

 

Средняя теплота испарения

 

 

 

 

 

исп 8600,5 8692,0 9554,5 8042,4 8722,4 Дж/моль.

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4

 

 

 

 

Модуль 3. КИНЕТИКА ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ. КАТАЛИЗ

Задание 3.1. Определение кинетических характеристик простых односторонних реакций

Для реакции (табл. 6) определите порядок и константу скорости всеми возможными способами, пользуясь данными о ходе процесса во времени t.

 

 

 

Таблица 6

 

 

 

 

Номер

Реакция, параметры,

t, мин

Результат

варианта

условия протекания

 

контроля за

 

 

 

ходом реакции

1

2AsH3(г) 2As(т) + 3H2(г);

0

P

 

Р – общее давление системы, кПа;

97,8

 

V = const

330

107,4

 

 

390

109,1

 

 

480

111,4

 

 

 

29

Продолжение табл. 6

Номер

Реакция, параметры,

t, мин

Результат

варианта

условия протекания

 

контроля за

 

 

 

ходом реакции

2

CH3COOCH3 + NaOH

 

с

 

3COONa + CH3OH;

0

10,00

 

с – концентрация NaOH, ммоль/л

3

7,40

 

 

5

6,34

 

 

7

5,50

 

 

10

4,64

 

 

15

3,63

 

 

25

2,54

3

CO + Cl2 COCl2;

0

P

 

Р – общее давление системы, кПа;

96,5

 

V = const

5

90,0

 

 

10

82,9

 

 

15

77,9

 

 

21

73,5

4

CH2ClCOOH + H2O

0

а

 

CH2(OH)COOH + HCl;

12,9

 

а – объем 0,1 н. раствора NaOH,

600

15,8

 

израсходованного на титрование

780

16,4

 

25 см3 пробы, см3

2070

20,5

5

2FeCl3 + SnCl2 2FeCl2 + SnCl4;

1,2

с

 

с – концентрация FeCl2, моль/л;

0,01434

 

с0 – исходная концентрация FeCl3,

3,0

0,02586

 

моль/л, с0= 0,0625 моль/л

7,2

0,03612

 

 

16,8

0,04502

 

 

40,2

0,05058

6

S2O82– + 2[Mo(CN)8]4– 2SO42– +

 

с

 

+ 2[Mo(CN)8]3–;

26

0,01562

 

с – концентрация оставшегося

45

0,01336

 

[Mo(CN)8]4–, моль/л;

75

0,01103

 

с0 – исходная концентрация

98

0,00961

 

[Mo(CN)8]4–, моль/л,

142

0,00770

 

c0 = 0,02 моль/л

239

0,00546

7

СН3СОСН3 С2Н4 + Н2 + СО;

0

P

 

Р – общее давление системы, Па;

41489,6

 

V = const

6,5

54386,6

 

 

13,0

65050,4

 

 

19,9

74914,6

30