Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

4427

.pdf
Скачиваний:
1
Добавлен:
13.11.2022
Размер:
594.24 Кб
Скачать

свежеприготовленного раствора Na3[Co(NO2)6], наблюдайте выпадение жёлтого осадкаё

K+ + Na3[Co(NO2)6]3- = K2Na[Co(NO)6]↓ + 2Na+.

Во вторую пробирку добавьте несколько капель тиоцианата аммония. Окрашивается ли раствор в кроваво-красный цвет, как в случае двойной соли? Почему?

Сделайте вывод об устойчивости комплексного иона.

ОПЫТ 21. Участие комплексных соединений в редокс–реакциях

В пробирку поместите по нескольку капель KMnO4 и H2SO4, добавьте раствора K4[Fe(CN)6] до обесцвечивания раствора перманганата калия (если нет обесцвечивания, добавьте ещё кислоты):

KMnO4 + K4[Fe(CN)6] + H2SO4 = K3[Fe(CN)6] + K2SO4 + H2O.

Как изменилась степень окисления железа в комплексе? Составьте электронный баланс и уравняйте реакцию.

ТЕМА 7. Свойства олова и свинца

Кзанятию необходимо знать:

-строение атома Sn и Pb;

-валентные электроны;

-степени окисления;

-свойства оксидов и гидроксидов;

-свойства солей;

-окислительно-восстановительные свойства.

ОПЫТ 22. Взаимодействия олова с разбавленными кислотами

В три пробирки поместите по маленькому кусочку олова, в первую пробирку добавьте 5−6 капель 2н. раствора HCl, во вторую – H2SO4, в третью − HNO3.

22

Отмечаете слабое взаимодействие при комнатной температуре. Нагрейте все три пробирки на водяной бане, наблюдайте выделение газа.

Запишите уравнения соответствующих реакций, учитывая, что олово окисляется до солей Sn2+, в реакции с азотной кислотой последняя восстанавливается до NO, а в реакциях с HCl и H2SO4 – выделяется водород. Почему Sn медленно взаимодействует с HCl и H2SO4 (см. ряд напряжений металлов) и интенсивнее – с HNO3?

ОПЫТ 23. Получение гидроксида олова (ΙΙ) и изучение его свойства

В две пробирки поместите по 3−4 капли раствора SnCl2, в каждую пробирку добавьте по каплям раствор щёлочи до образования осадка Sn(OH)2. Затем в одну пробирку добавьте 2н. HCl, в другую – 2н. NaOH до растворения осадка.

Запишите уравнение реакций: а) образование гидроксида олова (ΙΙ); б) растворения гидроксида олова в HCl; г) растворение гидроксида олова в избытке щёлочи, учитывая, что в этом случае образуется комплексный анион [Sn(OH)4]2-. Какие свойства проявил гидроксид олова (ΙΙ), растворяясь в кислоте и щёлочи?

ОПЫТ 24. Гидролиз хлорида олова (ΙΙ)

В 2−3 каплях воды растворите несколько кристалликов SnCl2, добавьте ещё 6−8 капель воды, наблюдайте выпадение осадка основной соли SnOHCl.

Запишите уравнение реакции в молекулярном и ионном виде.

К осадку SnOHCl добавьте 2н. HCl до его растворения. Объясните, почему осадок растворяется. Запишите уравнение реакции.

ОПЫТ 25. Восстановительные свойства олова (ΙΙ)

К 2−3 каплям свежеприготовленного раствора SnCl2 добавьте избыток 2н. NaOH до растворения первоначально выпавшего осадка. В сильнощелочной среде образуется Na2SnO2. К полученному раствору добавьте 1−2 капли раствора соли висмута (ΙΙΙ), перемешайте и наблюдайте выпадение чёрного бархатистого осадка висмута:

Na2SnO2 + Bi(NO3)3 + NaOH = Na2SnO3 + Bi↓ + NaNO3 + H2O;

23

SnO22- + Bi3+ + OH- = SnO32- + Bi + H2O.

Составьте ионно-электронный баланс и расставьте коэффициенты в уравнениях реакций.

ОПЫТ 26. Взаимодействие свинца с разбавленными кислотами

В три пробирки поместите по маленькому кусочку свинца и добавьте по 5−8 капель 2н. растворов кислот: в первую – HCl, во вторую – H2SO4, в третью − HNO3. По охлаждении растворов в каждую пробирку внесите по 2−3 капли раствора KJ. Наблюдайте, в какой из пробирок образовался жёлтый осадок PbJ2.

На основании опыта сделайте вывод: в какой кислоте свинец растворяется. Напишите соответствующее уравнение реакций, учитывая, что при взаимодействии с разбавленной HNO3 выделяется NO.

ОПЫТ 27. Получение гидроксида свинца (ΙΙ) и изучение его свойства

Вдве пробирки поместите по 3−4 капли соли свинца (ΙΙ) и добавьте по каплям 2н. раствор щелочи до получения осадков. Запишите уравнения реакции.

Водну пробирку с осадком добавьте 2н. NaOH, в другую − 2н. HNO3 до растворения осадков. Запишите соответствующие уравнение реакций, учитывая, что в сильнощелочной среде образуется комплексный ион [Pb(OH)6]4-.

ОПЫТ 28. Вытеснение свинца из раствора его соли

В пробирку поместите кусочек цинка, добавьте 6−8 капель раствора Pb(NO3)2 или Pb(CH3COO)2 и оставьте на некоторое время. Наблюдайте выделение свинца на поверхности цинка в виде блестящих кристаллов. Напишите соответствующее уравнение реакции. Объясните возможность протекания этой реакции (см. ряд напряжений металлов).

24

ПРИЛОЖЕНИЯ Приложение А

Степень и константы диссоциации некоторых слабых электролитов

Соединения

α, %

Кдис.

 

 

 

 

К1

К2

К3

 

 

 

 

 

HNO3

92

HCl

91

 

 

 

 

 

HBr

90

 

 

 

 

 

HJ

90

 

 

 

 

 

H2SO4

58

H3PO4

27

7,5 ∙ 10−3

6,2 ∙ 10−8

2,2 ∙ 10−13

H2SO3 (SO2 ∙ H2O)

20

1,7 ∙ 10−2

6,2 ∙ 10−8

HF

8,5

7,2 ∙ 10−4

 

 

 

 

 

HNO2

6,4

4,0 ∙ 10−4

HCOOH

4,2

1,76 ∙ 10−4

 

 

 

 

 

CH3COOH

1,3

1,75 ∙ 10−5

H2CO3

0,17

4,3 ∙ 10−7

5,6 ∙ 10−11

H2S

0,07

5,7 ∙ 10−8

1,2 ∙ 10−15

HCN

0,05

7,2 ∙ 10−10

 

 

 

 

 

H3BO3

0,007

5,8 ∙ 10−10

1,8 ∙ 10−13

1,6 ∙ 10−14

NH3 ∙ H2O

1,75 ∙ 10−5

H2O

1,76 ∙ 10−16

25

Приложение Б

Произведение растворимости некоторых малорастворимых электролитов

Формула

ПР

Формула

ПР

соединения

 

соединения

 

 

 

 

 

AgBr

5,3 ∙ 10-13

CaSO4

2,5 ∙ 10-5

AgCl

1,78 ∙ 10-10

CuS

6,3 ∙ 10-36

 

 

 

 

AgJ

8,3 ∙ 10-17

Fe(OH)2

8,0 ∙ 10-16

AgNCS

1,1 ∙ 10-12

Mg(OH)2

6,0 ∙ 10-10

BaCO3

4,0 ∙ 10-10

PbCl2

1,6 ∙ 10-5

BaC2O4

1,1 ∙ 10-7

PbJ2

1,1 ∙ 10-9

BaCrO4

1,2 ∙ 10-10

PbS

2,5 ∙ 10-27

BaSO4

1,1 ∙ 10-10

PbSO4

1,6 ∙ 10-8

CaCO3

3,8 ∙ 10-9

Zn(OH)2

1,2 ∙ 10-17

CaC2O4

2,3 ∙ 10-9

ZnS

1,6 ∙ 10-24

Ca(OH)2

5,5 ∙ 10-6

SrCO3

1,1 ∙ 10-10

Приложение В

Стандартные электродные потенциалы некоторых окислительно-восстановительных систем (Еº)

Элемент

Окислённая

+nē

Восстановленная

Еº, В

 

форма

 

форма

 

 

 

 

 

 

Al

Al3+

+3 ē

Al

-1,66

 

 

 

 

 

Bi

Bi3+

+3 ē

Bi

0,16

 

BiO3-

+2 ē

Bi3+

1,8

Br

2BrO3- + 12H+

+10 ē

Br2 +16H2O

1,52

 

Br2

+2 ē

2Br-

1,087

 

 

 

 

 

Cl

ClO3- + 6H+

+6 ē

Cl- + 3H2O

1,45

 

Cl2

+2 ē

2Cl-

1,359

Cr

Cr2O72- + 14H+

+6 ē

2Cr3+ + 7H2O

1,33

 

CrO42- + 4H2O

+3 ē

Cr(OH)3 + 5OH-

-0,13

 

 

 

 

 

26

Окончание приложения В

Cu

Cu2+

+2 ē

Cu

 

 

0,345

 

 

 

 

 

 

 

Fe

Fe3+

+1 ē

Fe2+

 

 

0,771

 

 

 

 

 

 

 

H

2H+

+2 ē

H2

 

 

0,0000

 

H2O2 + 2H+

+2 ē

2H2O

 

 

1,77

 

 

 

 

 

 

 

J

J2

+2 ē

2J-

 

 

0,536

 

JO3- + 6H+

+6 ē

J- + 3H2O

 

1,08

 

2JO3- + 12H+

+10 ē

J2 + 6H2O

 

1,19

Mn

MnO2 + 4H+

+2 ē

Mn2+ + 2H2O

 

1,23

 

MnO42- +2H2O

+2 ē

MnO2 + 4OH-

 

0,60

 

MnO4- + 4H+

+3 ē

MnO2 + 2H2O

 

1,69

 

MnO4- + 8H+

+5 ē

Mn2+ + 4H2O

 

1,51

 

MnO4-

+ ē

MnO42-

 

 

0,558

N

NO2- + 6H2O

+6 ē

NH4OH + 7OH-

 

-0,15

 

NO3- + 3H+

+2 ē

HNO2 + H2O

 

0,94

 

NO3- + 4H+

+3 ē

NO + 2H2O

 

0,96

 

NO3- + 10H+

+8 ē

NH4+ + 3H2O

 

0,87

 

 

 

 

 

 

 

O

O2 + 4H+

+4 ē

2H2O

 

 

1,229

S

S

+2 ē

S2-

 

 

-0,464

 

SO42- + H2O

+2 ē

SO32- + 2OH-

 

-0,93

 

SO42- + 4H+

+2ē

H2SO3 + H2O

 

0,17

 

 

 

 

 

 

 

Sn

Sn(OH) 2-

+2 ē

HSnO - + 3OH-

+ H

O

-0,93

 

6

 

2

2

 

 

Zn

Zn

+2 ē

Zn

 

 

-0,764

 

 

 

 

 

 

 

27

Еº (В)

-3,04

-2,92

-2,87

-2,71

-2,37

-1,66

-1,18

-0,76

-0,71

-0,44

-0,40

-0,25

-0,14

-0,13

0,00

0,16

0,34

0,79

0,80

1,20

1,50

Приложение Г

Ряд напряжения металлов

 

 

 

Электрод

Восстановленная

 

Окисленная

 

форма

 

 

Форма

 

 

Li

 

Li+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

K

 

K+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ca

 

Ca2+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Na

 

Na+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Mg

 

Mg2+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Al

 

Al3+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Mn

 

Mn2+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Zn

 

Zn2+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cr

 

Cr3+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Fe

 

Fe2+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cd

 

Cd2+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ni

 

Ni2+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Sn

 

Sn2+

 

Усиление

 

 

 

 

 

 

Pb

 

Pb2+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H2

 

2H+

 

восстановительных

 

 

 

 

 

 

Bi

 

Bi3+

 

 

 

 

 

 

 

Cu

 

Cu2+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Hg

 

Hg2+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ag

 

Ag+

 

 

 

 

 

 

 

свойств

 

Pt

 

Pt4+

 

 

 

 

 

 

 

 

Au

 

Au3+

 

 

 

 

 

 

 

свойств окислительных Усиление

28

Приложение Д

Константы нестойкости комплексных ионов (Кнест.)

Аммиачные

[Ag(NH3)2]+

5,89 ∙ 10-8

[Cd(NH3)4]2+

2,75 ∙ 10-7

[Co(NH3)4]2+

8,51 ∙ 10-6

[Cu(NH3)4]2+

9,33 ∙ 10-13

[Fe(NH3)4]2+

2,00 ∙ 10-4

[Hg(NH3)4]2+

5,01 ∙ 10-20

[Ni(NH3)6]2+

9,77 ∙ 10-9

[Zn(NH3)4]2+

8,32 ∙ 10-10

Бромидные

[AgBч ]3−

1,86 ∙ 10−9

4

 

[BiBч ]3−

3,02 ∙ 10−10

4

 

[CdBч ]2−

1,17 ∙ 10−3

6

 

[HgBч ]2−

1,00 ∙ 10−21

4

 

Тиоцианатные

[Ag(SCN)4]3− 2,14 ∙ 10−10 [Bi(SCN)6]3− 5,89 ∙ 10−5 [Co(SCN)4]2− 2,00 [Cu(SCN)4]2− 3,02 ∙ 10−7 [Fe(SCN)6]2− 5,89 ∙ 10−4 [Hg(SCN)4]2− 6,31 ∙ 10−22 [Zn(SCN)4]2− 9,55 ∙ 10−4

Фторидные

[AIF6]3−

2,14 ∙ 10−21

[CrF3]0

9,55 ∙ 10−12

[FeF ]3−

7,94 ∙ 10−17

6

 

Иодидные

Цианидные

[Ag I4]3−

7,94 ∙ 10−14

[Ag(CN)4]3−

3,80 ∙ 10−20

[Bi I6]3−

7,94 ∙ 10−20

[Cd(CN)4]2−

7,76 ∙ 10−18

[Cd I4]2−

4,47 ∙ 10−6

[Co(CN)6]4−

8,13 ∙ 10−20

[Hg I4]2−

1,48 ∙ 10−30

[Cu(CN)6]2−

5,01 ∙ 10−31

[Pв I4]2−

1,20 ∙ 10−4

[Fe(CN)6]4−

1,26 ∙ 10−37

Тиосульфатные

[Fe(CN)6]3−

1,26 ∙ 10−44

[Ag(S2O3)2]3− 3,47 ∙ 10−14

[Hg(CN)4]2−

1,07 ∙ 10−39

[Ca(S2O3)2]2−

1,05 ∙ 10−4

[Zn(CN)4]2−

2,40 ∙ 10−20

[Cu(S2O3)2]2− 5,13 ∙ 10−13

 

 

[Sr(S2O3)]0

9,12 ∙ 10−3

 

 

[Zn(S2O3)2]2−

2,57 ∙ 10−5

 

 

Хлоридные

 

 

[AgCl4]3−

5,01 ∙ 10−6

 

 

[BiCl ]3−

3,80 ∙ 10−7

 

 

6

 

 

 

[CdCl4]2−

1,99 ∙ 10−2

 

 

[HgCl4]2− 6,03 ∙ 10−16

 

 

[PвCl4]2−

1,0 ∙ 10−1

 

 

[SпCl4]2−

3,31 ∙ 10−2

 

 

[SвCl6]3−

7,69 ∙ 10−5

 

 

 

 

 

 

29

Приложение Е

Таблица растворимости

 

 

 

Сильные

 

 

 

 

 

Слабые основания

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

основания

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Катио-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Sn

Bi

ны

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+

K

Ba

Ca

N

NH

Mg

Al

Mn

Zn

Cr

Fe

Fe

Co

 

Ni

Pb

Cu

Hg

A

2+

3+

 

 

H

+

2+

2+

+

+

2+

3+

2+

2+

3+

2+

3+

2+

 

2+

2+

2+

2+

+

 

 

 

 

 

 

 

Анио-

 

 

 

 

 

a

4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

g

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ны

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH-

 

Р

Р

Р

М

Р

Р↑

М

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

М

Н

О

О

Н

Н

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NO3-

 

Р

Р

Р

Р

Р

Р

Р

Р

Р

Р

Р

Р

Р

Р

Р

Р

Р

Р

Р

Г

Г

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

SO42-

 

Р

Р

Н

М

Р

Р

Р

Р

Р

Р

Р

Р

Р

Р

Р

М

Р

Р

М

Р

-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

J-

 

Р

Р

Р

Р

Р

Р

Р

Р

Р

Р

Р

Р

-

Р

Р

М

-

Н

Н

М

Н

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Br-

 

Р

Р

Р

Р

Р

Р

Р

Р

Р

Р

Р

Р

Р

Р

Р

М

Р

Н

Н

Р

-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cl-

 

Р

Р

Р

Р

Р

Р

Р

Р

Р

Р

Р

Р

Р

Р

Р

М

Р

Р

Н

Р

Г

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

SO32-

 

Р

Р

М

М

Р

Р

М

-

Н

М

-

М

-

Н

Н

Н

-

-

Н

-

-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

PO43-

 

Р

Р

Н

Н

Р

Р

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3C

 

Р

Р

Р

Р

Р

Р

Р

М

Р

Р

Р

Р

Р

Р

Р

Р

Р

Р

Р

Р

-

OO-

 

 

 

CO32-

 

Р

Р

Н

Н

Р

Р

Н

Г

Н

Н

Г

Н

Г

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Г

Г

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

S2-

 

Р

Р

Р

М

Р

Р

М

Г

Н

Н

Г

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

SiO32-

 

Н

Р

Н

Н

Р

-

Н

-

Н

Н

-

Н

Н

Н

Н

Н

Н

-

Н

Г

-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Обозначения: Н – нерастворимо; М – малорастворимо; Г – вещество вследствие гирлоиза в растворе получить нельзя; - - вещество до настоящего времени не получено; О – образует оксиды; Р↑ -

вещество летучие или распадается с образованием газа.

30

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК

1.Артеменко А. И. Справочное руководство по химии / А. И. Артеменко, И. В. Тикунова, В. А. Малеванный. − М. : Высш. шк., 2002. − 367c.

2.Глинка Н. Л. Общая химия / Н. Л. Глинка. − М. : Интеграл − Пресс, 2002. − 728 с.

3.Лурье Ю. Ю. Справочник по аналитической химии / Ю. Ю. Лурье. − М. : Химия, 1989. − 480 с.

4.Алимарин И. П. Демонстрационный эксперимент по общему курсу

аналитической химии / И. П. Алимарин, В. И. Фадеева, Е. Н. Дорохова. − М. :

Химия, 1974. − 288 с.

5.Жванко Ю. Н. Задания к выполнению лабораторных работ по неорганической химии : в 2 ч. / Ю. Н. Жванко, И. М. Журавлев, Н. А. Киприянов, Н. В. Махонина, Э. В. Рогова, С. С. Фролова. − М. : Издание МКУ, 1995. − 139 с.

6.Ершов Ю. А. Общая химия. Биофизическая химия. Химия биогенных элементов / Ю. А. Ершов, В. А. Попков, А. С. Берлянд, А. З. Книжник. − М. : Высш. шк., 2003. − 560 с.

7.Коржуков Н. Г. Общая и неорганическая химия : учеб. пособие / Н. Г. Коржуков. − М. : МИСИС − ИНФРА − М, 2004. − 512 с.

31

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]