Зависимость общего и парциальных давлений компонентов от состава реального раствора
Раствор с отрицательным |
Раствор с положительными |
отклонением от закона Рауля |
отклонениями от закона Рауля |
3. Температуры кипения и замерзания растворов
Эбулиоскопический закон: повышение температуры кипения раствора пропорционально моляльной концентрации
ΔTк = Tк р-ра – Tк р-ля |
T |
E C |
m |
|
кип. |
|
E – эбулиоскопическая постоянная растворителя
EH2O 1,86 Дж (моль К)
Криоскопический закон: понижение температуры замерзания раствора пропорционально моляльной концентрации
Δtзам. = Tзам. р-ля – Tзам. р-ра |
|
T |
|
K C |
m |
|
|
зам. |
|
||
K |
|
0,52 |
Дж |
|
|
|
H2O |
|
|
(моль К) |
|
|
|
|
|
|
|
K – криоскопическая постоянная растворителя
Коллигативные свойства растворов электролитов
1. Осмотическое давление
=
2. Понижение давления пара растворителяi·с·RTнад раствором
p0 p |
|
i в ва р ля |
|
p0 |
р ля |
||
|
3. Температуры кипения и замерзания растворов
Tкип. i E Cm |
T |
i K C |
m |
|
зам. |
|
|
i 1 (n 1) |
|
|
|
n – число ионов, образующихся при диссоциации α – степень диссоциации (в долях от 1)
Диаграммы двухкомпонентных системы
С=2–Ф+2=4–Ф |
С=2–Ф+1=3–Ф |
Неизоморфные системы – системы с неограниченной растворимостью компонентов в жидкой фазе и взаимной нерастворимостью в твердой.
ТАпл – Е и Е – ТВпл – линии ликвидуса
Е – точка эвтектики 1 система гомогенна, С = 2 – 1 + 1 = 2
2 и 3 система состоит из жидкой (расплав компонентов А и В, для точки О состав жидкой фазы – К) и твердой фазы (вещество A и B соответственно, С = 2 – 2 + 1 = 1
4 система двухфазна, состоит из кристаллов А и кристаллов В, С = 1.
Состав фазы – это процентное содержание в данной фазе (жидкой или твердой) вещества А и вещества – В.
Соотношение фаз – это весовые доли твердой и жидкой фазы.
правило рычага: доля твердой фазы пропорциональна длине отрезка конноды (изотермы) от точки пересечения с ликвидусом до точки общего состава системы (точка О), а доля жидкой фазы пропорциональна отрезку изотермы от точки общего состава до оси ординат
доля твердой фазы = СО/CD
доля жидкой фазы = ОD/CD
Изоморфные системы – системы, состоящие из компонентов, неограниченно растворимых друг в друге как в жидком, так и в твердом состоянии.
Химически близкие вещества, способные кристаллизоваться в единую решетку: NaCl– NaBr, NaCl–AgCl, Au–Ag
1 система гомогенна, является ненасыщенным раствором, С = 2 – 1 + 1 = 2
2 система состоит из жидкой и твердой фазы, в обеих фазах находятся растворы веществ А и В, С = 2 – 2 + 1 = 1
3 система состоит из твердого раствора веществ А и В, однофазна и С = 2 – 1 + 1 = 2