молекулярная-спектроскопия-часть-2
.pdf
В соответствии с уравнением Рэлея мутность в турбодиметрии выражают как
t =k´NV2 /λ4
k´- эмпирическая константа
D= k´NV2 l/λ4
Отношение оптических плотностей для двух дисперсных систем малорастворимых веществ с одинаковым размером частиц равно отношению концентраций.
При одной и той же концентрации отношение оптических плотностей пропорционально размерам частиц
Множитель l/λ4 указывает на быстрое
возрастание интенсивности рассеянного света с
уменьшением длины волны падающего света. Так как красный свет рассеивается меньше,
чем любой другой при прочих равных условиях,
различные сигнальные огни (стоп-сигналы, огни маяка и т. д.) бывают красные.
ФЛУОРИМЕТРИЯ
ЛЮМИНЕСЦЕНЦИЯ
Люминесцентный анализ - совокупность оптических методов анализа, основанных на явлении люминесценции.
Свечение молекул, ионов и сложных комплексных соединений, возникающее в результате электронного перехода в этих частицах при их возвращении из возбужденного состояния в основное, называется
люминесценцией.
Виды люминесценции:
1)Фотолюминесценция – возбуждение световыми квантами
2)Рентгенолюминесценция – рентгеновские лучи
3)Радиолюминесценция – продукты радиоактивного распада, (космические лучи)
4)Электролюминесценция – электрическое поле
5)Хемилюминесценция – энергия химической реакции
2
ФОТОЛЮМИНЕСЦЕНЦИЯ
источник возбуждения – электромагнитное излучение Уф-видимой области спектра
Продолжительность процесса излучения:
1)Флуоресценция – мгновенно (через 10 9 с) затухающее свечение после прекращения возбуждения;
2)Фосфоресценция – свечение, которое продолжается заметный промежуток времени (≥10 6
с).
3
|
ДИАГРАММА ЯБЛОНСКОГО |
|
|
При взаимодействии |
вещества |
с электромагнитным |
излучением УФ-видимого диапазона |
происходит переход |
электронов |
между различными |
энергетическими уровнями. После |
поглощения света часть полученной системой энергии расходуется в результате релаксации. Часть же может быть испущена в виде фотона определённой энергии.
ИЗЛУЧАТЕЛЬНЫЕ
ПЕРЕХОДЫ
S1 → S0 – квант флуоресценции
(разрешенный переход);
T1→S0– квант фосфоресценц
ии (запрещенный переход)
ПРАВИЛО КАША
Согласно |
правилу Каша, |
испускание |
фотона может |
происходить |
только с самого низкого возбуждённого энергетического |
||
уровня S1. |
|
|
|
Спектр |
люминесценции |
– функция |
распределения |
излучаемой веществом энергии по длинам волн (частотам)
СПЕКТР ФЛУОРЕСЦЕНЦИИ НЕ ЗАВИСИТ ОТ ДЛИНЫ ВОЛНЫ ВОЗБУЖДАЮЩЕГО СВЕТА.
ПРАВИЛО СТОКСА - ЛОММЕЛЯ СПЕКТР ЛЮМИНЕСЦЕНЦИИ ВЕЩЕСТВА СДВИНУТ В СТОРОНУ БОЛЬШИХ ДЛИН ВОЛН ПО
СРАВНЕНИЮ СО СПЕКТРОМ ПОГЛОЩЕНИЯ.
ИЗМЕРЕНИЕ СПЕКТРОВ ЛЮМИНЕСЦЕНЦИИ
Стоксово смещение
6
УСТРОЙСТВО ФЛУОРИМЕТРА
ПРАВИЛО ЛЕВШИНА (ЗЕРКАЛЬНОЙ СИММЕТРИИ)
СПЕКТР ФЛУОРЕСЦЕНЦИИ ЗЕРКАЛЬНО СИММЕТРИЧЕН ДЛИННОВОЛНОВОЙ ПОЛОСЕ В СПЕКТРЕ ПОГЛОЩЕНИЯ
8