молекулярная-спектроскопия-часть-2
.pdf
СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ
A + B → C
Безиндикаторное фотометрическое титрование
а - поглощает определяемое вещество; б – поглощает титрант; в – поглощает продукт реакции
Mg2+ + HY3 
MgY2 + H+
A
MgEr + HY3 |
MgY2 + HEr 2 |
красно- |
синий |
фиолетовый |
|
VЭДТА
Фототурбидиметрический и нефелометрический метод анализа
Нефелометрия и турбидиметрия основаны на использовании явления рассеяния или поглощения света твёрдыми или коллоидными частицами, находящимися в жидкой фазе во
взвешенном состоянии.
Эти методы выбирают для проведения анализа в двух случаях:
1) если вещество невозможно определить фотометрически, т. к. для него неизвестны цветные реакции (например, SO42-, Cl-);
2) если осаждение малорастворимых соединений оказывается более чувствительным, чем позволяют существующие фотометрические методы.
Применение методов нефелометрии и турбидиметрии ограничено, т. к. на аналитический сигнал сильно влияет размер частиц суспензии и их форма. Например, мелкие кристаллы BaSO4 могут принимать разную форму, что влияет на рассеяние света.
Зависимость интенсивности рассеянного света от размера частиц BaSO4
Принципиальная схема приборов для нефелометрических и турбидиметрических измерений
УСЛОВИЯ |
ПРОВЕДЕНИЯ |
МЕТОДОВ |
ТУРБИДИМЕТРИИ И НЕФЕЛОМЕТРИИ
Для осуществления турбидиметрического и нефелометрического методов анализа ионы определяемого элемента или определяемое вещество переводят в малорастворимое соединение, способное образовывать относительно устойчивую дисперсную систему в начальный период формирования осадка. Этим условиям удовлетворяют реакции SO42- с Ва2+, С1- с Ag+, С2О42- с Са2+ и другие.
Турбидиметрия основана на измерении интенсивности светового потока, прошедшего через дисперсную систему I. Если принять рассеянный свет за фиктивно поглощенный, то можно получить соотношение, аналогичное закону Бугера — Ламберта— Бера для поглощения света растворами
D= lg Iо/I=t l =klC
D- оптическая плотность раствора; t – коэффициент мутности раствора; l – толщина поглощающего слоя; k – эмпирическая константа; С - концентрация
Нефелометрия основана на измерении интенсивности света, рассеянного дисперсной системой Iр. Способность частиц к рассеянию или отражению света определяется размером частиц и длиной волны падающего света. Интенсивность светового потока, рассеиваемого дисперсными частицами, определяется уравнением Рэлея
Iр = Io (F(NV2/λ4R2) ( 1 + cos 2 θ)
F — функция от показателей преломления частиц и среды; N
— общее число частиц; V — объем частиц; , λ— длина волны падающего света; R — расстояние от детектора; θ — угол рассеяния.
Закономерность перестает выполняться, если размеры частиц приближаются к длине волны падающего света.
Интенсивность рассеянного света быстро возрастает с уменьшением длины волны. Поэтому рекомендуется применять падающий свет с коротким участком длины волны, т.е. использовать светофильтры или монохроматоры.