молекулярная-спектроскопия-часть-2

Молекулярная спектрометрия

Если в растворе имеется несколько окрашенных

веществ, не взаимодействующих между собой,

то каждое из них поглощает независимо от других. Поэтому суммарное поглощение при

данной длине волны Aƛ будет равно сумме

поглощений отдельных компонентов при той же длине волны:

Aƛ=σ Ai =l σ Ɛi C

Принцип аддитивности положен в основу анализа смесей окрашенных веществ

Разность между максимумами полос

поглощения аналитической формы и

исходного реагента в фотометрическом анализе называют контрастностью цветной реакции. Чем больше конт-

растность, тем удобнее данная реакция для

фотометрии.

Поглощение раствора аналитической формы всегда измеряют относительно

раствора сравнения, поглощение которого

принимают за оптический нуль. Раствор сравнения содержит все исходные вещества за исключением определяемого.

ПОГРЕШНОСТЬ ФОТОМЕТРИЧЕСКИХ ИЗМЕРЕНИЙ

Т опт =36,6%

В интервале поглощений 0,2 – 0,8 погрешность фотометрических определений составляет

2-3%

МЕТОД ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНОЙ ФОТОМЕТРИИ

ПОГЛОЩЕНИЕ ИЗМЕРЯЮТ ОТНОСИТЕЛЬНО РАСТВОРА, СОДЕРЖАЩЕГО ПОГЛОЩАЮЩУЮ ФОРМУ

МЕТОДЫ КОЛИЧЕСТВЕННОГО АНАЛИЗА

СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ

Фотометрическое титрование основано на регистрации изменения поглощения (или пропускания) анализируемого раствора по мере прибавления титранта. По результатам этих измерений в координатах Аƛ=f(VB) где VB— объем добавленного титранта, строят кривую титрования и по излому на ней или по скачку находят конечную точку титрования.

Реакции, используемые в титриметрии, должны быть стехиометричными, быстрыми, иметь достаточно большую константу равновесия и удобный — в данном случае фотометрический — способ индикации конечной точки.

Обобщение большого количества экспериментального материала по фотометрическому титрованию показало, что оно возможно, если СА·β >102 (СА— концентрация титруемого вещества в пробе, β- константа устойчивости комплекса).

Реакция титрования определяемого вещества А с титрантом В, сопровождающаяся образованием продукта реакции С, может быть осуществлена в безындикаторном варианте, если хотя бы одно из упомянутых веществ обладает собственным поглощением при условиях титрования. В зависимости от оптических свойств А, В, С, возможна регистрация различного типа линейных кривых титрования

Если партнеры аналитической реакции не обладают собственным поглощением или оно очень мало, выполняют индикаторное титрование. При этом в титруемый раствор перед титрованием вводят индикатор, образующий окрашенное соединение с определяемым веществом IndА+ В→Ind +С или с избытком титранта Ind+B → IndB. В момент эквивалентности вследствие протекания аналитической реакции происходит резкое уменьшение концентрации А или резкое увеличение концентрации В