- •Энергетические зоны
- •Энергетические зоны
- •Энергетические зоны
- •Движение электрона в периодическом потенциале
- •Доказательство теоремы Блоха
- •Доказательство теоремы Блоха
- •Квазиимпульс фермиевского электрона в периодическом потенциале
- •Модель почти свободных электронов
- •Модель почти свободных электронов
- •Волновое уравнение для электрона в периодическом потенциальном поле.
- •Волновое уравнение для электрона в периодическом потенциальном поле.
- •Приближенное решение вблизи границы зоны Бриллюэна
- •Приближенное решение вблизи границы зоны Бриллюэна
- •а) параболическая зависимость E(k) в одномерном случае
- •Приближенное решение вблизи границы зоны Бриллюэна
- •Приближенное решение вблизи границы зоны Бриллюэна
- •Метод сильной связи
- •Общая формулировка метода
- •Общая формулировка метода
- •Общая формулировка метода
- •Общая формулировка метода
- •Число уровней в зоне
- •Зоны Бриллюэна
- •Зоны Бриллюэна некоторых трёхмерных решёток
- •Эффективная масса
- •Эффективная масса
- •Зонная структура некоторых полупроводников
- •Зонная структура некоторых полупроводников
- •Зонная структура некоторых
Волновое уравнение для электрона в периодическом потенциальном поле.
|
2 |
|
k 2C k UGC k G |
EC k |
; |
Обозначим k 2k 2 |
||
|
2m |
|||||||
|
|
G |
|
|
2m |
|||
k E C k UGC k G 0; |
|
k (x) C(k G)ei k G x |
||||||
|
|
|
|
G |
|
|
G |
|
|
|
|
|
Функция Блоха |
|
|
|
|
Уравнение разделилось на N независимых уравнений для каждого k |
||||||||
|
Его можно переписать в виде: |
|
|
|
||||
|
|
|
|
UGC k G |
Коэффициент C(k) может оказаться |
|||
|
C |
k |
большим, если кинетическая энергия |
|||||
|
G |
|
(ħ2k2/2m) |
плоской волны exp(ikx) почти |
||||
|
E 2k 2 2m |
|||||||
|
|
|
|
равна энергии соответствующей |
состоянию k(x)
Приближенное решение вблизи границы зоны Бриллюэна
Предположим UG<< (ħ2k2F/2m). Рассмотрим случай, когда k лежит точно на границе первой зоны Бриллюэна. G1/2, т.е. равен /a
|
|
k 2 12 G1 2 ; |
k - G1 2 12 G1 G1 2 12 G1 2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
Тогда на границе зоны кинетическая энергия для плоских |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
волн exp[ikx] и exp[i(k-G1)x] одинакова |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
2 |
k 2 2 k - G 2 |
2 1 G |
2 ; |
Значит в разложении важны |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
1 |
|
коэффициенты C(G1/2) и C(-G1/2). |
|
|
|
|||||||||||||||
|
2m |
|
2m |
|
2m |
2 |
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
Остальными пренебрежём |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
Уравнения примут вид: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
UG |
U G |
U1 |
|
|
|
|
|||||||||||
1 E C 12 G1 U1C |
12 G1 0 |
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
2 |
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
1 |
2 |
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
1 E C 12 G1 U1C 12 G1 |
|
|
|
|
1 G |
|
; |
|
1 |
|
|
|
|
|
1 G |
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
0; |
1 |
|
|
|
2 |
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
1 |
|
|
|||||||||||
|
2m |
|
|
|
|
|
|
2m |
|
|
|
|
Приближенное решение вблизи границы зоны Бриллюэна
Система из двух уравнений имеет нетривиальное решение для коэффициентов C(G1/2) и C(-G1/2), если определитель равен
нулю.
1 E |
U1 |
|
0 |
При 1= -1 получим |
|
|
2 |
|
1 |
|
|
2 |
||||
|
|
|
||||||||||||||
|
1 E |
2 |
2 |
; |
E 1 U1 |
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
U1 |
1 E |
|
|
U1 |
|
|
|
|
2 |
G1 |
|
U1 |
||||
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
2m |
|
|
|
Два корня: один, с энергией, меньшей кинетической энергии свободного электрона на U1 , другой – больший на U1 . Появляется энергетическая
щель шириной 2U1 на границе зоны Бриллюэна
|
C |
1 |
2 G1 |
|
|
E 1 |
|
|
1 |
|
|
|
1 |
|
|
|
|
1 |
x exp i |
|
G1x |
exp |
i |
|
G1x |
||||
C 12 G1 |
|
|
U1 |
2 |
2 |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
Одно решение – волновая функция для нижнего края энергетической щели, другая – для верхнего края. Какое именно решение отвечает меньшей энергии, зависит от знака U1
а) параболическая зависимость E(k) в одномерном случае
б) учитывается периодичность по k в) в точке, где пересекаются две параболы, появляется расщепление, вырождение снимается г) части графика, соотв. исходной параболе
д) влияние всех остальных брэгговских плоскостей (схема расширенных зон) е) уровни энергии в схеме приведённых зон ж) уровни энергии в схеме
повторяющихся зон
(из книги Ашкрофта и Мермина «Физика твёрдого тела»)
Приближенное решение вблизи границы зоны Бриллюэна
Теперь рассмотрим случай, когда волновой вектор не точно на границе зоны Бриллюэна, а близок к ней
|
|
x C k e |
ikx |
C k |
G1 e |
i k G1 x |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
2k 2 |
|
||||||
|
|
k |
E C k U C k G 0 |
|
k |
|
|||||||
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
1 |
|
1 |
|
|
|
2m |
|
|
|
k G1 E C k G1 U1C k 0; |
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||
|
k E |
U1 |
|
0 |
|
E |
2 |
|
2 |
0 |
|||
|
|
|
|
||||||||||
|
U1 |
k G |
|
E |
|
|
E k G1 k k G1 k U1 |
||||||
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
E |
1 |
k G |
|
1 |
k G |
k |
2 |
2 12 |
|
|
k |
|
|
U1 |
|
||||
|
2 |
1 |
|
4 |
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Каждый из корней описывает какую-то энергетическую зону
Приближенное решение вблизи границы зоны Бриллюэна
|
|
|
Вблизи границы зоны k |
|
|
|
1 |
2 |
G k; |
|
k 1 |
2 |
G |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
можно записать в виде |
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
Тогда в области |
|
|
|
|
2 |
G1 |
|
|
2m |
|
U1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
энергий |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 2 |
2 |
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
2 2 |
|||||||||||||||
|
|
|
|
2 |
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
2 |
|
2 |
|
2 |
|
|
1 |
2 |
|
||||||||||||||||||||
E |
|
|
|
|
G2 |
2 |
|
4 |
|
|
|
|
|
U 2 |
|
|
|
|
|
|
G1 |
|
U1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
k |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
4 |
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
2m |
1 |
|
|
|
|
2m 4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2m |
|
|||||||||||||
|
|
|
|
2m |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
U1 |
|
||||||||||||||||||||
Обозначив : |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Получим: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
1 G |
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
E1 |
2 2 |
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
||||||||||
E U |
|
|
|
U |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ek |
2m |
1 |
|
1 |
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||
1 |
|
|
|
1 |
|
|
1 |
|
|
|
2m |
2 |
1 |
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
U1 |
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
1 G |
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ek |
E1 |
|
2 2 |
|
1 |
2 |
|
|
|
|
||||||||||||
E U |
|
|
|
|
U |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2m |
|
|
1 |
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||
1 |
|
|
|
1 |
|
|
1 |
|
|
2m |
2 |
1 |
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
U1 |
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Метод сильной связи
Приближение сильной связи применимо к случаям, когда перекрытие атомных волновых функций достаточно велико, чтобы приводить к необходимости введения поправок об изолированных атомах, но в то же время не столь существенно, чтобы сделать атомное описание совершенно неправильным.
Наиболее полезно для описания энергетических зон , возникающих из частично заполненных d- оболочек атомов переходных металлов, а также для описания электронной структуры диэлектриков.
Общая формулировка метода
В окрестности каждой точки решетки полный гамильтониан H периодического потенциала можно аппроксимировать гамильтонианом Hat
отдельного атома. Hat n En n
Считаем, что связанные уровни хорошо локализованы (гамильтониан отличается от атомного на расстояниях, превышающих радиус локализации волновой функции). Тогда такая функция – хорошая аппроксимация волновой функции стационарного состояния для полного гамильтониана.
Так как у гамильтониана H периодичность решётки, n r R это справедливо и для других волновых функций
при всех векторах R решетки Браве Запишем гамильтониан в виде
|
H Hat U r |
U r |
- Все поправки к атомному |
|
потенциалу, чтобы получить |
|
полный периодический |
|
потенциал кристалла |
Общая формулировка метода
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R |
|
|
Чтобы сохранить блоховское описание |
ik |
|
||||||||||||
r R e |
|
|
r |
|
||||||||||
составим N линейных комбинаций из |
|
|
|
|
|
|
||||||||
атомных функций |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
R |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ik |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
nk r e |
|
|
n r R |
Но такое решение тривиально. |
|
|||||||||
R |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Предположим, что n r мала, но не строго равна нулю, там где |
U r |
|||||||||||||
имеет еще большое значение. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
R |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ik |
|
|
|
|
|
||||
Ищем решение в виде r e |
|
|
|
r R |
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
R |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Где функция (r) не обязательно совпадает с атомной, но близка к ней. Тогда функцию (r) можно рассмотреть как разложение по локализованным атомным функциям
r bn n r
n
Общая формулировка метода
H r Hat U r r E k r |
Умножим на m* r |
Проинтегрируем по всем r и учтём, что
m* r Hat r dr Hat m r * r dr Em m* r r dr
|
|
* |
|
|
|
|
* |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
r U r r dr |
|
|
||||||||
Получим E k Em m r r dr m |
|
|
||||||||||||||
Подставляем разложения (r) и (r) и используем |
|
|
* |
|
|
|
|
|||||||||
ортонормированность атомных волновых функций |
|
m r n r dr nm |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
* |
|
|
|
|
ik R |
|
|
|
|||
E k Em bm E k Em |
|
m r n r |
R e |
|
|
dr |
bn |
|
||||||||
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
n |
R 0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
* |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
m r U r n r dr bn |
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
n |
|
|
|
|
|
ik R |
|
|
|
|
|
|
|
||
* |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
m r U r n r |
R |
e |
|
|
dr bn |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
n |
R 0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|