
- •Окислительно- восстановительн ые реакции
- •Cтепень окисления:
- •Переменная С.О.
- •акцепторы ē
- •Типичные восстановители (Red) –
- •баланса
- •Стандартный окислительно- восстановительный (red-ох)
- •Применение таблиц φ0
- •pH – зависимые ОВР
- •Метод полуреакций
- •схема ОВР
- •3) направление ОВР по
- •Cамопроизвольно идет ОВР:
- •Механизмы
- •Окислительно-восстановительный потенциал (Red-Оx) φr
- •Причины возникновения φr
- •Измерение φ°r
- •Измерение φ°r
- •ОВ-системы
- •Уравнение Петерса
- •Электродный потенциал φм
- •Электродный потенциал
- •Измерение φ0м по ЭДС
- •для нестандартных условий
- •Гальванический элемент Даниэля-Якоби
- •гальванических
- •Биороль ОВР
- •5.Действие ох на организм

ОВ-системы
1 тип |
2 тип |
|||
(pH-зависимые: |
||||
(перенос é) |
||||
перенос é и Н+) |
||||
Ox + Zé Red |
||||
Ox+ Zé+ mH+ Red |
||||
Fe+³ Fe+² |
||||
Mn0ˉ4 + 8H+ +5е Mn+2 |
||||
Cu+² Cu+ |
||||
Cr2O7-2+7H+ +6e 2Cr+3 |
||||
In vivo: |
||||
In vivo: |
||||
Me-ферменты |
||||
НАД+ НАДН |
||||
ЦХ Fe+³ Fe+² |
|
|
|
|
ЦХ Сu+2 Сu+1 |
|
|
убихиноны |
|
при |
|
|
|
|
|
|
|
||
дыхание |
|
|
|

Уравнение Петерса
вычисление φ в нестандартных условиях
1 типа 2 типа
0 RT ln |
aOX |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
aRe d |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
ZF |
|
0 |
|
0,059 m |
|
a |
|
a |
H |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
lg |
OX |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
Z |
|
aRe d |
|
|
||||
0 |
0,059 lg |
aOX |
|
Z – число е |
|
|
|
|
||||||
aRe d |
|
|
|
|
|
|||||||||
|
Z |
|
|
m – число Н+ |
|
|
|

Электродный потенциал φм
Причина: Есвязи ≠ Егидратации
крист.реш ионов
а) Активные Ме (в ряду напряжений до Н: Zn, Fe, Mg…)
Екрист.реш.< Егидр растворение пластинки: Zn°-2é ―>Zn+²
Пластинка(-)
ДЭС φм

Электродный потенциал 

• б) Неактивные металлы (Cu, Au, Ag…)
Eкр > Eгидр => Ме осаждается на пластинке:
Cu+²+2é Cu°
Пластинка (+)ДЭС φм

Измерение φ0м по ЭДС
Гальваническая цепь: E = φ°Me+ / Me°
а) Активные металлы:
(-) Zn | ZnSO4 || H2SO4 |H2, Pt(+) анод катод
φ°Zn+²/Zn° = -0,76 B => Zn°+2H+
―>Zn+²+H2
|
Red |
ox |
б) Неактивные металлы |
||
φ°Сu+²/Cu° = + |
0,34 B |
|
(-) Pt,H2 | H2SO4 |
|| CuSO4 |
|Cu (+)+ |
Cu+²+H2 Cu°+2H |
||
Ox |
Red |
|

для нестандартных условий
Z
По φ0 составлен ряд напряжения
(активности) Ме
Соединение Ме различной активности
в
растворе ГАЛЬВАНИЧЕСКИЙ
ЭЛЕМЕНТ

Гальванический элемент 
Даниэля-Якоби
(-) Zn|ZnSO4||CuSO4|Cu
(+)
Zn°-2é―>Zn+² 2 1 Cu+²+2é―>Cu° 2 1
Cu+²+Zn° Zn+²+Cu°
E = φ°ox - φ°red = =
0,34-(-0,76) =
= + 1,1 B > 0 ―>

гальванических
элементов
1) Источник тока
2) В хирургии и стоматологии контакт Ме различной активности нежелателен к
коррозии (растворению) Ме с > активностью
Au + Fe
неактивный |
активный Ме |
катод: |
анод: |
Au+1 + 1ē Au0 |
Fe0 - 2ē Fe+2 |
Ox |
Red (разрушается) |
2Au+1 + Fe0 2Au0 + Fe+2
Е = φ0к - φ0а > 0 микротоки
Ме привкус

φд
KCl |
|
|
HCl |
HCl |
Значение φд: |
||||||
HCl |
|
|
|
|
|
1.В гальванических |
|||||
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|||||||
0,1 |
|
|
|
0,1 |
0,01 |
|
|
0,1м/л |
|||
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
Н+ |
|
|
|
|
|
элементах для ↓ φд |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
+ |
|
|
|
+ |
Н+ |
|
|||||
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
||||||||
+ |
|
|
|
- |
+ |
|
|
|
|
применяют солевой |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||
+ |
|
|
|
- |
+ |
|
|
|
|
мостик (||) φд ≈ 0,1 В |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2. При повреждении |
|
Причина: |
|
|
|
|
клеточной мембраны |
||||||
|
|
|
|
изменяется φд (ЭКГ, ЭЭГ) |
|||||||
Vдиф Н+ > K+; Clˉ |
|||||||||||
потенциал повреждения |
|||||||||||
|
|
|
|
ДЭС |
|
|
|
φд |
|||
|
|
|
|
|
|
|
In vivo д = 0,03 – 0,04 В |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
φ |

φм
|
|
|
|
|
|
|
|
Содержание |
Внутри клетки Вне клетки |
||||
K+ |
(ммоль/л) |
|
160 |
10 |
|
|
Na |
|
+ |
4 |
|
145 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+ |
Внутри клетки |
+ |
Внеклеточная |
+ жидкость |
[K+] в 15 раз > |
|
|
[Na+] в 35 раз> |
3 Na+
2 K+

φм
Работа К/Na насоса требует энергии гидролиза АТФ
АТФ+Н2О―>AДФ+Н3РО4+32кДж
Значение:
In vivo φ м ≈ 80 мВ
1.Обеспечение работы мышц
2.Проведение нервного импульса
3. φ м при ИБС (ЭКГ, ЭЭГ)