1. Сущность и классификация методов осаждения.

Методы осаждения используют для определения неорганических соединений галогенидов, цианидов, тиоцианатов, растворимых солей серебра, среди которых NaCl, КВr, КI, AgNО₃ и др. Титриметрические методы осаждения основаны на применении при титровании реакций, сопровождающихся образованием малорастворимых соединений.

Аргентометрия — метод объемного анализа, основанный на применении стандартного раствора нитрата серебра.

Меркуриметрия — метод объемного анализа основанный на образовании слабодиссоциированных соединений ртути (II) и др.

Меркурометрия — метод объемного анализа, основанный на образовании нерастворимых соединений ртути (I).

Комплексонометрия — метод объемного анализа, основанный на использовании реакций комплексообразования с помощью комплексонов.

2. Аргентометрия: сущность, способы фиксирования точки эквивалентности.

Аргентометрический титриметрический метод анализа основан на применении в качестве осадителя стандартного раствора серебра нитрата:

Аg⁺ + Наl^- ↔ АgНаl↓ Безындикаторные способы

Хлорид - ионы определяют по способу равного помутнения (метод Гей-Люссака). При этом анализируемый раствор титруют стандартным раствором серебра нитрата, конец титрования определяют путем отбора двух проб титруемого раствора в две пробирки вблизи конечной точки титрования: в одну из них прибавляют каплю стандартного раствора серебра нитрата, в другую – каплю стандартного раствора натрия хлорида такой же концентрации. В недотитрованном растворе появляется помутнение в пробирке с серебра нитратом, в перетитрованном - в пробирке с натрия хлоридом. В конечной точке титрования раствор в обеих пробирках имеет одинаковое помутнение.

Бромид- и йодид- ионы определяют безындикаторным способом просветления.

Суть его состоит в том, что при добавлении к анализируемому раствору из бюретки небольшими порциями стандартного раствора серебра нитрата в начале образуется коллоидный раствор серебра бромида, а в момент эквивалентности происходят коагуляция коллоидных частиц и осаждение их в виде творожистых хлопьев, раствор при этом осветляется.

Из современных безындикаторных методов в аргентометрии чаще всего применяется потенциометрическое определение точки эквивалентности с использованием серебряных или галогенид-селективных электродов.

Индикаторные способы

Подбор индикаторов в аргентометрии очень сложен. Для его выполнения, как и в кислотно-основном методе титрования, используют кривую титрования, представляющую собой графическое изображение изменения концентрации определяемых ионов в конце титрования, то есть когда недотитровано 10 % определяемого вещества и когда раствор перетитрован стандартным раствором на 10 %.

3. Способы фиксирования точки эквивалентности в методах осаждения:

   • Способ просветления (метод Гей-Люссака);

   • Способ равного помутнения;

• способ Мора.

Безындикаторные способы

Хлорид - ионы определяют по способу равного помутнения (метод Гей-Люссака). При этом анализируемый раствор титруют стандартным раствором серебра нитрата, конец титрования определяют путем отбора двух проб титруемого раствора в две пробирки вблизи конечной точки титрования: в одну из них прибавляют каплю стандартного раствора серебра нитрата, в другую – каплю стандартного раствора натрия хлорида такой же концентрации. В недотитрованном растворе появляется помутнение в пробирке с серебра нитратом, в перетитрованном - в пробирке с натрия хлоридом. В конечной точке титрования раствор в обеих пробирках имеет одинаковое помутнение.

Бромид- и йодид- ионы определяют безындикаторным способом просветления.

Суть его состоит в том, что при добавлении к анализируемому раствору из бюретки небольшими порциями стандартного раствора серебра нитрата в начале образуется коллоидный раствор серебра бромида, а в момент эквивалентности происходят коагуляция коллоидных частиц и осаждение их в виде творожистых хлопьев, раствор при этом осветляется.

Метод Мора - конечную точку титрования устанавливают с помощью хромата калия, образующего с ионами серебра красный осадок хромата серебра.

4. Адсорбционные индикаторы

Адсорбционные индикаторы представляют собой слабые органические кислоты, диссоциирующие на ионы:

HInd ↔ H⁺ + Ind ^–

В качестве адсорбционных индикаторов в аналитической практике чаще всего используют флуоресцеин, дихлорфлуоресцеин, эозин и другие соединения.

5. Роданометрия: сущность, способы фиксирования точки эквивалентности.

РОДАНОМЕТРИЯ (метод Фольгарда), титриметрический метод определения веществ, образующих малорастворимые соединения с роданид-ионами, основанный на реакциях:

Ag⁺ + SCN^- ↔ AgSCN↓

Hg²⁺ + 2SCN^- ↔ Hg(SCN)₂↓

В роданометрии в качестве индикатора для определения точки эквивалентности применяют насыщенный раствор железо-аммонийных квасцов.

6. Фиксирование точки эквивалентности по способу Фольгарда.

При определении по методу Фольгарда применяют прямое и обратное титрование. В качестве стандартных растворов используют:

а) в методе прямого титрования - растворы аммония тиоцианата или калия

тиоцианата;

б) в методе обратного титрования - растворы серебра нитрата и аммония или калия тиоцианата.

7. Сущность комплексонометрии, способы фиксирования точки эквивалентности.

В аналитической химии широко применяется метод анализа, основанный на использовании реакций, сопровождающихся образованием внутрикомплексных (хелатных) соединений с органическими соединениями - комплексонами.

Комплексонами называют аминополикарбоновые кислоты и их производные.

Комплексонометрия (трилонометрия) - титриметрический метод анализа, основанный на реакциях взаимодействия комплексонов (чаще всего трилона Б), катионами щелочноземельных и тяжелых металлов, которые приводят к образованию растворимых в воде бесцветных прочных внутрикомплексных соединений. Трилон Б (комплексон III) образует внутрикомплексные соединения с катионами металлов за счет валентных связей с карбоксильными группами, вытесняя из них атомы водорода, а также за счет координационных связей ионов-комплексообразователей с атомами азота.

Для установления точки эквивалентности применяют специальные металлоиндикаторы. Это сложные органические вещества, образующие окрашенные комплексы с ионами определяемых металлов. Например, индикатором на ионы магния и цинка может служить эриохром черный Т. Это вещество образует в растворе анионы, которые сокращенно можно записать в виде IH .