АФК –активные формы кислорода
•Супероксидные анион-радикалы О*2-
•Гидроксильные радикалы *ОН
•Пероксид водорода Н2О2
•Синглетные формы кислорода -О2
•Молекулярный кислород О2
•Пероксильный радикал ROO*
Электронная структура супероксид-анион-радикала
Прооксидантные ферменты фагоцитов
НАДФН-оксидаза
НАДФН + О2 |
---------- Н+ + *О2 – + НАДФ |
|
|
НАДН-оксидаза |
|
НАДН + Н+ + О2 |
------------- НАД + + Н2О2 |
|
миелопероксидаза |
||
I- + Н2О2 + АН------- АI + ОН- + Н2O + О2
Где I- иодид-анион, А – орг.в –ва (бактерий)
Генерация АФК при гипоксии
↓ О2 ↑НАДН
↓
↓ Fe3+ ↑ Fe2+
↓
Н2О2+↑Fe2+ →↑ ОН– + Fe3++ ↑ОН• (реакция Фентона)
Стадии и механизм ПОЛ
Усл.обозначения ОН* - гидроксильный радикал
R1H и R2H – разные жирные кислоты R1*и R2* - радикалы жирных кислот R1ООН – гидроперекись жирной к – ты R1ОО* - перекисный радикал жирн. к-ты
Стадии и механизм ПОЛ 1. Инициация цепной реакции
ОН* + R1H Н2О2 + R1* R1* + О2 R1ОО *
2. Развитие цепных реакций - роль Fe2+
R1* + О2 R1ОО*
R1ОО* + R2H |
R1ООН + R2* |
R1ООН + Fe2+ |
R1О* + НО- + Fe3+ |
Диеновый конъюгат
…- СН2 – СН = СН – СН = СН - СН2 - СООН
Фрагмент структуры эндопероксида и образование МДА
- СН2 – СН – СН2 – СН – СН2
| |
| |
О ------ |
О |
НОС – СН2 – СОН
малоновый диальдегид
Фрагмент структуры межмолекулярной сшивки 2- х жирных кислот
… -С Н = СН – СН – СН3 |
- RН1 |
| |
|
О |
|
| |
|
O |
|
| |
|
СН3 – СН2 – СН – СН2 - … |
- RН2 |