2873
.pdf1
Министерство образования и науки Российской Федерации Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования
«Воронежская государственная лесотехническая академия»
ЛАКОКРАСОЧНЫЕ, КЛЕЕВЫЕ МАТЕРИАЛЫ И ГАЛЬВАНИЧЕСКИЕ ПОКРЫТИЯ ПРИ ПРОИЗВОДСТВЕ МАШИН
ЛЕСНОГО КОМПЛЕКСА
Методические указания к лабораторным работам для студентов по направлению подготовки 151000 – Технологические машины и оборудование
Воронеж 2014
2
УДК 667+668.3+669:620.19+621.793:621.357
Новикова, Л. А. Лакокрасочные, клеевые материалы и гальванические покрытия при изготовлении машин лесного комплекса [Текст] : методические указания к лабораторным работам для студентов по направлению подготовки 151000 – Технологические машины и оборудование / Л. А. Новикова, Л. И. Бельчинская, А. И. Дмитренков ; М-во образования и науки РФ, ФГБОУ ВПО «ВГЛТА». – Воронеж, 2014. – 43 с.
Печатается по решению учебно-методического совета ФГБОУ ВПО «ВГЛТА» (протокол№ 9 от 30 мая 2014 г.)
Рецензент канд. хим. наук, доц. кафедры неорганической химии и химической технологии ФГБОУ ВПО «ВГУИТ» Ю.С. Перегудов
|
3 |
|
|
ОГЛАВЛЕНИЕ |
|
ВВЕДЕНИЕ……….………..………..………..………..………..………………... |
4 |
|
Лабораторная работа № 1. |
Физико-химические свойства полимерных |
|
пленкообразователей лакокрасочных материалов …………………………… |
5 |
|
Лабораторная работа № 2. |
Определение укрывистости лакокрасочных |
|
материалов ……………………………………………………………………… |
12 |
|
Лабораторная работа № 3. |
Поверхностные явления. Краевой угол |
|
смачивания ……………………………………………………………………….. 15
Лабораторная работа № 4. Приготовление клеевых композиций на основе карбамидоформальдегидной смолы ……………………………………………. 23
Лабораторная работа № 5. Коррозия металлов в кислой среде. |
|
Оксидирование поверхностей как метод защиты от коррозии ……………… |
28 |
Лабораторная работа № 6. Получение и расчет толщины гальванического |
|
покрытия ………………………………………………………………………... |
34 |
Библиографический список…………………………………………………….. |
42 |
4
ВВЕДЕНИЕ
Методические указания предназначены для студентов механического факультета по направлению подготовки 151000 – Технологические машины и оборудование при изучении дисциплины по выбору «Лакокрасочные, клеевые материалы и гальванические покрытия при изготовлении машин лесного комплекса» и содержат лабораторные работы по данному курсу. При освоении данной дисциплины студент приобретает знания о видах, составе, способах получения и применения лакокрасочных (ЛКМ) и клеевых материалов, знакомится с механизмами формирования лакокрасочных покрытий и теорией склеивания, основами технологий окрашивания и склеивания различных материалов. В курсе дисциплины обобщаются знания о причинах, видах и механизме коррозионных процессов, включая методы борьбы с коррозией с использованием неметаллических и металлических покрытий, в том числе гальванических покрытий.
Методические указания включают лабораторные работы по изучению свойств полимерных пленкообразователей – основных компонентов ЛКМ, определению основных характеристик ЛКМ и клеевых материалов, а также методам их приготовления; получению и расчету толщины гальванических покрытий.
При самостоятельной подготовке к лабораторной работе студент должен составить конспект лабораторной работы и изучить теоретический материал по соответствующему разделу дисциплины и основам химии полимеров. Для получения допуска к лабораторной работе студент представляет конспект и отвечает на вопросы преподавателя по теории и порядку выполнения опытов. Студент, получивший допуск к лабораторной работе, выполняет опыты по теме и оформляет работу в рабочей тетради по следующей форме: тема работы, цель, теоретическая часть (даются основные понятия и определения), экспериментальная часть – подробное описание выполнения опыта, полученные результаты и их анализ, вывод.
5
Лабораторная работа № 1
ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПОЛИМЕРНЫХ ПЛЕНКООБРАЗОВАТЕЛЕЙ ЛАКОКРАСОЧНЫХ МАТЕРИАЛОВ
Цель работы:
1.Ознакомиться с методом качественного определения растворимости полимеров в различных растворителях, применяемых для получения покрытий.
2.Изучить факторы, влияющие на растворимость полимеров.
3.Освоить один из методов определения вязкости растворов полимеров.
Теоретическая часть
При изготовлении лакокрасочных покрытий и клеевых композиций в качестве связующих используют растворы синтетических и природных веществ, которые являются полимерами или высокомолекулярными соединениями (ВМС). Кроме этого, полимеры служат сырьем или основой для получения разнообразных материалов, новые виды которых продолжают появляться в настоящее время (пленки, волокна, композиционные материалы и др.).
Полимеры – это вещества, молекулы которых состоят из большого числа повторяющихся атомных группировок (структурных звеньев), соединенных ковалентными связями.
Молекулы полимера принято называть макромолекулами, т.к. их длина намного превышает длину обычных низкомолекулярных соединений. В общем виде строение участка цепи макромолекулы полимера можно выразить в виде
…-А-А-А-А-А-А-А-A-A-A… → [A]n
фрагмент цепи |
общая формула полимера, |
где A – элементарная повторяющаяся группировка атомов, n – степень полимеризации.
Величина молекулярной массы полимера связана со степенью полимеризации, т.е. числом мономерных звеньев, из которых состоит макромолекула:
Mn = n . [m] , |
(1) |
где М – молекулярная масса полимера; n – степень полимеризации; m – молекулярная масса элементарного звена.
6
Полимеры, как правило, имеют величину молекулярной массы (М) выше 5000 условных единиц (у.е.). Вещества, у которых 500 < М < 5000 у.е., называют олигомерами, в случае М < 500 у.е. вещество относится к низкомолекулярным соединениям (НМС).
Для полимеров молекулярная масса является величиной не постоянной, как для НМС, а среднестатистической, т.к. любой образец полимера представляет собой смесь макромолекул различной длины, которые имеют различную молекулярную массу.
Классификация полимеров основана на различных признаках. Например, по химическому составу полимерной цепи различают неорганические, органические и элементоорганические полимеры. В зависимости от происхождения полимеры могут быть природными (органические полимеры – крахмал, клетчатка, белки; неорганические полимеры – алюмосиликаты); искусственными, полученными путем модифицирования природных, и синтетическими, полностью получаемыми в реакциях органического синтеза из мономеров.
Основные методы получения полимеров – это реакции полимеризации или поликонденсации. Полимеризация – это реакция образования полимеров путем последовательного присоединения молекул низкомолекулярного вещества (мономера), имеющего кратные связи (двойные, тройные) в молекуле. При полимеризации не образуются побочные продукты и элементарный состав макромолекул не отличается от состава молекул мономера. В качестве мономеров используются соединения с кратными связями либо соединения с циклическими группировками, способными раскрываться. В процессе полимеризации происходит разрыв кратных связей, например,
n CH2 = CH2 |
→ (–CH2 – CH2 –)n , |
этилен |
полиэтилен |
или раскрытие циклов у мономеров и возникновение химических связей между группами с образованием макромолекул, например,
n H2C ––– CH2 → (–CH2 – CH2O–)n.
полиэтилен оксид
O
оксид этилена
7
Поликонденсация – это реакция синтеза полимера из соединений, имеющих две или более функциональные группы, сопровождающаяся образованием низкомолекулярных продуктов (H2O, NH3, HCl, CH2O и др.). Методом поликонденсации получают фенолоформальдегидные, мочевиноформальдегидные, эпоксидные и др. смолы, которые являются основой клеевых, лакокрасочных материалов, ионитов и пластмасс. В процессе поликонденсации происходит химическое взаимодействие функциональных групп молекул мономера с отщеплением молекул низкомолекулярных соединений (побочный продукт). Часто поликонденсации предшествует стадия, в которой образуются промежуточные соединения с активными функциональными группами, вступающие в реакцию поликонденсации на следующих стадиях. Например, фенолоформальдегидные смолы являются продуктами поликонденсации фенола или его гомологов (крезолов и ксиленолов) с формальдегидом. На первой стадии взаимодействия фенола с формальдегидом происходит образование монометилольных производных фенола (фенолоспиртов) при замещении атомов водорода в орто- и параположениях по отношению к фенольному гидроксилу.
OH
CH2OH
ОН
Hорто-метилолфенол
+H-C=О OH
формальдегид
фенол
CH2OH пара-метилолфенол
На второй стадии происходит поликонденсация орто- и парафенолоспиртов с отщеплением воды с образованием линейного полимера.
OH |
OH |
|
OH |
OH |
|
|
CH2OH |
/ |
|
CH2 |
CH2 |
CH2 |
|
+ n |
+ n CH2 |
|||||
|
= О |
|
|
|||
орто-метилолфенол |
|
|
-nH2O |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
новолак |
n |
|
|
|
|
|
|
8
Растворимость полимеров
Возможность использования того или иного полимера в качестве пленкообразователя при изготовлении ЛКМ или клеевых материалов во многом определяется его растворимостью. Способность полимеров растворяться в каком-либо растворителе зависит от химического строения (полярности) ВМС и растворителя, пространственной структуры (гибкости) макромолекул, плотности их упаковки и фазового состояния, величины средней молекулярной массы, степени кристалличности полимера и др.
Неполярные полимеры, макромолекулы которых отличаются гибкостью, неограниченно растворяются в неполярных растворителях. Сильнополярные ВМС с жесткими цепями (целлюлоза и др.) с неполярными растворителями не взаимодействуют, а в жидкостях, близких к ним по полярности, только ограниченно набухают. Сильнополярные полимеры растворяются только в очень активных растворителях. Аморфные полимеры растворяются значительно легче кристаллических.
В большинстве случаев растворимостью в тех или иных растворителях обладают полимеры линейного или малоразветвленного строений. Полимеры сетчатого строения или сшитые, как правило, способны лишь к ограниченному набуханию (например, вулканизированный каучук). Повышение температуры в большинстве случаев ведет к росту растворимости полимеров. С увеличением молекулярной массы полимера его растворимость уменьшается.
Вязкость полимеров
Растворимость полимеров определяет величину вязкости их растворов, знание которой необходимо при изготовлении, приготовлении и использовании жидких ЛКМ и клеевых материалов. Вязкость или внутреннее трение характеризует текучесть веществ. Это физико-химическое явление переноса, при котором в жидких и газообразных телах одни слои вещества оказывают сопротивление перемещению других слоев вещества, что сопровождается рассеянием энергии в виде тепла или работы, затрачиваемой на это перемещение.
Для растворов полимеров и ЛКМ традиционно определяют величину условной вязкости, которая пропорциональна времени истечения полимера из вискозиметра. Кроме условной вязкости при изучении полимеров определяют удельную вязкость (ηуд.), приведенную вязкость (ηуд./C) и относительную
9
вязкость ηуд.=ηотн.–1. Вискозиметрический метод наиболее часто используется для определения молекулярной массы полимеров, т.к. существует прямая зависимость между вязкостью, молекулярной массой и формой макромолекул,
которую для высокомолекулярных соединений установил Штаудингер: |
|
M = 1/Km ηуд./С , |
(2) |
где Кm – константа, характерная для данного полимергомологического ряда; С – концентрация.
Реактивы и оборудование
1.Набор образцов полимеров.
2.Набор растворителей: вода, этиловый спирт, ацетон, этилацетат или бутилацетат, уксусная кислота, дихлорэтан, толуол.
3.Штатив с маркированными пробирками.
4.Водяная баня.
5.Вискозиметр ВЗ-4.
6.Мерный сосуд емкостью 100 мл.
7.Раствор полимера или смола.
Экспериментальная часть
Опыт 1. Определение растворимости полимеров
Впробирки помещают приблизительно по 0,2 г измельченного полимера
иналивают по 2 мл растворителей. Пробирки маркируют бумажными этикетками с указанием полимера и растворителя, после чего оставляют в штативе при комнатной температуре, периодически осторожно встряхивая. По истечении часа отмечают характер изменений полимера в пробирках.
Если полимер набухает, но не растворяется, пробирку помещают в
водяную баню, предварительно нагретую до 50 oC (источник нагрева должен быть отключен), и выдерживают 10-15 мин, наблюдая за изменениями полимера в этих условиях.
По окончании опыта результаты наблюдений за растворимостью полимеров заносят в табл. 2, руководствуясь данными табл. 1.
|
|
|
10 |
|
|
|
|
|
|
|
|
Таблица 1 |
|
|
|
Растворимость полимеров |
|
|
||
|
|
|
|
|
||
|
Полимер |
|
Растворитель |
|||
Полиэтилен, полипропилен |
Ароматические углеводороды (бензол, толуол, и |
|
||||
|
|
|
др.), хлорпроизводные углеводородов при |
|
||
|
|
|
нагревании. |
|
|
|
Полиметилметакрилат и другие |
Ацетон, сложные эфиры (этилацетат и др.), |
|
||||
полиакрилаты |
|
ароматические |
углеводороды, |
хлорпроизводные |
|
|
|
|
|
углеводородов, спирты (метанол, этанол, |
|
||
|
|
|
пропанол, бутанол). HF, HCN, H2SO4, HNO3, |
|
||
|
|
|
H2Cr2O4 |
|
|
|
Полистирол |
|
|
Ароматические |
углеводороды, |
хлорпроизводные |
|
|
|
|
углеводородов |
|
|
|
Полиэфирные |
смолы линейного |
Низшие спирты, ацетон, сложные эфиры, |
|
|||
строения |
в |
неотвержденном |
хлорпроизводные углеводородов |
|
||
состоянии |
|
|
|
|
|
|
Жидкие |
и |
неотвержденные |
Ацетон, этиловый спирт |
|
|
|
фенолформальдегидные смолы |
|
|
|
|
||
Жидкие |
и |
неотвержденные |
Вода |
|
|
|
карбамидные смолы |
|
|
|
|
||
Полиамидные смолы |
Уксусная кислота |
|
|
|||
Сложные эфиры целлюлозы |
Ацетон, сложные эфиры |
|
|
|||
Простые эфиры целлюлозы |
Хлорпроизводные углеводородов |
|
||||
Карбоксиметилцеллюлоза, |
Вода |
|
|
|
||
полиакриламид |
|
|
|
|
|
|
Поливинилхлорид |
Хлорпроизводные углеводородов |
|
Таблица 2
Зависимость растворимости от вида растворителя
|
|
|
Растворимость |
|
Полимер |
Растворитель |
Растворяется на |
Набухает на холоде |
Нерастворим |
|
|
холоде (при нагревании) |
(при нагревании) |
|
|
|
|
|
|
1.Полимер растворяется полностью, образуя прозрачный бесцветный или окрашенный раствор. Вывод: полимер имеет линейное строение.
2.Образец растворяется не полностью, и на дне пробирки остается твердый осадок. Вывод: материал образца состоит из полимера линейного строения и наполнителя.
3.Образец набухает, но не растворяется. Вывод: полимер имеет пространственное строение с редкой сшивкой линейных участков.
4.Образец не растворяется и не набухает. Вывод: полимер имеет пространственное строение.