Добавил:
Nemo_Nemorino
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:2_Khimia.ppt
типичные моносахариды углеводных цепей ГП и ГСЛ
Glc |
Man |
Gal |
L-Fuc |
HO
GlcNAc |
GalNAc |
Neu5Ac |
Гликозилирование активированными гликозил-донорами Соучастие ацильной группы (внутренний нуклеофил)
(AcO)n |
oAc |
|
o o |
o+ |
o |
транс- |
Me |
Me |
|
|
Гликозилирование активированными гликозил-донорами Соучастие ацильной группы (внутренний нуклеофил)
|
|
|
oAc |
o o |
o+ |
o |
транс- |
Me Me
Выбор защитных групп, обеспечивающих
правильную стереохимию гликозилирования
-транс |
-цис |
катализатор-промотер
o o |
o |
+ |
o |
|
Me Me
уходящие группы X: |
|
катализаторы-промоторы: |
|
+ |
-O-C-CCl3 |
+ |
|
-Br, -S (R)Et, |
|||
-Cl |
NH |
AgOTf, Hg(CN)2, E, TfOH |
|
Ag2CO3 |
|||
|
|
синтез транс-гликозидов 2-
аминосахаров (через оксазолины)
Глико-оксазолин
…и через фталимидные производные по аминогруппе
…и через Cl3CCH2OCO- производные по аминогруппе
(или Troc = CCl3CH2OCII -)
O
интез цис-гликозидов из 2-аминосахаро
Cl
R-NH2 + Tf-N3 |
R-N3 |
Ag2CO3 |
|
|
синтез 2-6 сиалозидов
AcO OAc |
Cl |
|
OH |
|
|
|
R'O |
|
|
AcO |
|
COOMe + |
O |
Ag CO |
AcHN |
O |
RO |
2 3 2-6 сиалозид |
AcO