- •Аэросил коллоидная кремнекислота, получают разложением четыреххлористого кремния в среде пара при температуре выше 1000°c (пирогенный процесс)
- •Волоконные световоды из кварцевого стекла. Производство волоконных световодов разделено на две стадии:
- •Волоконный световод - нить из кварцевого стекла диаметром 125 мкм с сердцевиной диаметром 50 мкм, для линий дальней связи 5 мкм.
- •Алюмосиликаты силлиманитовой группы: Al2o3 SiO2
- •Муллит получают плавлением стехиометрических смесей при 1930-2000оС.
- •В производстве высокоглиноземистых изделий
- •Фазовые превращения в кристаллах ZrO2
- •В производстве высокопрочных изделий используют способ стабилизации t-ZrO2 в композиции с Al2o3. Диаграмма равновесного состояния системы ZrO2–Al2o3
- •Отсутствие взаимной растворимости, исключает появление новых фаз.
- •Механизмы повышения прочности корундоциркониевых материалов
- •Кислородный датчик из диоксида циркония
- •Универсальный функциональный материал
- •Конструкции пресс-форм горячего гип (газостат) и холодного хип (гидростат) объемного прессования
Универсальный функциональный материал
-
ножницы, лезвия, ножи, дисковые фрезы
Диапазон размеров: внутренний диаметр 3 мм - 200 мм.
Фианиты
Кубический ZrO2 с добавками: цезия, скандия, хрома, кобальта. Показатель преломления 2,15 – 2,18 (близок алмазу)
Окраска фианита и прочность зависят от химического состава. Изготавливают высококачественные линзы для оптических приборов, ювелирные изделия.
Керамика на основе SiC
В природе встречается в виде редкого минерала — муассанита.
Карборунд: твердость до 45ГПа, σизг до 700МПа, полупроводник.
Технический SiC имеет искусственное происхождение.
Способы синтеза SiC
Реакционное спекание |
Из газовой фазы |
Плазмохимический |
спекание кремнезема с углеродом в графитовой электропечи при 1600—2500 °C Кристаллы |
|
|
Монокристалл |
Нанопорошок |
Изделия из карбида кремния
Реакционноспеченный SiC двухфазный материал
каркас кристаллов SiC и свободный кремний.
Спеченный SiC методом свободного спекания порошка.
Жидкофазноспеченный - LP SiC (с добавкой алюмоиттриевого граната - Y3Al5O12 (YAG)
Микроструктуры
Реакционноспеченый |
Спеченный |
Жидкофазноспеченный |
|
|
|
Карбидокремниевые нагревательные элёменты (КНЭ)
представляют собой стержень или трубку, имеющую среднюю рабочую часть с относительно высоким электрическим сопротивлением («горячая» зона) и выводные («холодные») концы с более низким электросопротивлением.
Карбид кремния используют как компонент композитной брони, для защиты вооружения и военной техники. В бронежилете «Кожа дракона», используют диски из карбида кремния.
|
|
Жесткость, теплопроводность и низкий КТР обуславливает широкое применение SiC для изготовления зеркальных элементов в различных оптических системах, например в астрономических телескопах.
Технология химического осаждения паров позволяет создавать диски из поликристаллического SiC до 3,5 метров в диаметре.
Композиционные материалы с карбидокремниевой матрицей применяют в самолетостроении и космонавтике.
Керамика из Si3N4.
Практически устойчив к кислотам, расплавленным металлам, парам воды
к окислению на воздухе и в кислороде..
Изделия получают азотированием порошка Si газообразным N при 1500°С.
(образуется Si3N4 , который заполняет поры заготовки).
Керамика - высокая прочность, твердость, трещиностойкость,
Области применения изделий из нитрида кремния:
Двигателестроение: элементы газотурбинных двигателей для авиакосмической техники, сопловые и рабочие лопатки турбин, каталитические воспламенители форсажной камеры.
Химическая промышленность: хлороводы газообразного хлора при производстве хлористого алюминия.
Машиностроение: текстильная промышленность: нитеводители – глазки, втулки с ресурсом работы не менее 1 года, что в 3–5 раз выше ресурса аналогичных фарфоровых изделий;
износостойкие элементы подшипников, рабочие пластины режущих инструментов.
Керамика из AlN.
(высокая теплопроводность и изоляционные свойства)
Плотность AlN 3,12–3,27 г/см3, Тпл.= 2400°С.
К порошку AlN добавляют 10% Al пудры, для образования
AlN - связки. Изделия спекают в среде N при 1900°С.
печатные платы, теплопоглотитель в светодиодной осветительной технике и высокомощной электронике.
Керамика из BN.
Плотность 2,2–2,35 г/см3 ,температура плавления в 3000°С.
Порошок α-BN получают синтезом из элементов при 2000°С
или при нагревании смеси B2O3 с углём в атмосфере аммиака.
При давлениях 6200МПа и температуре 150°С в присутствии катализаторов (щелочных и щёлочно-земельных металлов)
α-BN превращается в кубический
алмазоподобный β-BN – боразон- эльбор (шлифпорошок).
Режущие пластины на основе кубического нитрида бора рекомендуются для высокопроизводительного точения закаленных сталей, высокопрочного чугуна.
Керамика на основе дисилицида молибдена
Тпл. MoSi2 - 2030°С. До 1700°С на поверхности изделий
образуется защитная стеклообразная пленка,
вследствие чего MoSi2 стоек к окислению.
MoSi2 имеет низкое электрическое сопротивление – применяют для изготовления электронагревателей с работой на воздухе при температурах до 1700°С.
Высокотемпературное спекание
Спекание процесс уменьшения свободной поверхностной энергии порошкообразного тела при нагревании сопровождается:
изменением фазового состава, формы и размеров кристаллов, размеров и формы пор, образованием твердой, жидкой и газообразной фаз.
|
Температуру спекания оценивают первой производной изменения пористости по температуре от температуры обжига. Относительную температуру спекания определяют как функцию температуры плавления: Для тугоплавких оксидов 0,8Тпл. |
Механизмы спекания
Поверхностная диффузия, объемная диффузия,
зернограничная диффузия, перенос через газовую фазу,
движение дислокаций, силы поверхностного натяжения.
Твердофазовое спекание
Диффузионный механизм - градиент концентрации вакансий является движущей силой их диффузии от поры и диффузии атомов или ионов в пору - уплотнение материала.
Механизм пластической деформации при высоких температурах поверхность частиц находится в термопластичном состоянии. Перемещение частиц под действием капиллярных сил называют диффузионно-вязкой ползучестью.
Механизм испарения-конденсации - транспорт вещества в виде пара под влиянием разницы давлений над выпуклой и вогнутой поверхностями.
Реакционное спекание заполнением пор конденсированными продуктами химических реакций компонентов при условии увеличения молярного объема новообразований. Уплотнение изделий из нитридов, карбидов с низкими коэффициентами диффузии проводят реакционным спеканием.
Активированное спекание введение добавок, которые образуют твердые растворы (добавка TiO2 к Al2O3); образуют химическое соединение (добавка MgO и Al2O3 образует Mg Al2O4).
Эффективность действия добавок на спекание проявляется при их малых концентрациях.
Жидкофазное спекание
образование расплава и стягивание частиц силами поверхностного натяжения. Варианты: расплав не взаимодействует с частицами, растворяет или вступает с ними в химическое взаимодействие.
Проблемы спекания
снижение плотности образование пор в объеме зерен снижение прочности аномальный рост отдельных зерен замедление спекания общий рост зерен - увеличение диффузионного пути
|
|
Цель спекания получение плотного материала
с гомогенной мелкозернистой структуры.
Двухстадийный метод спекания
используют различия в энергии активации процессов диффузии по границам зерен (меньше) и миграции границ (больше).
Процесс уплотнения структуры материала продолжают за счет многочасовой выдержки.
|
|
Спекание нагревом внешними и внутренними
источниками тепла.
спекание нагревом внешними источниками тепла
свободное (конвективное) спекание,
спекание под давлением ГП (горячее прессование).
спекание нагревом внутренними источниками тепла
SPS (плазменно-искровое) спекание.
СВЧ (микроволновое) спекание.
Свободное (конвективное) спекание
Разработка режима спекания требует знания изменения теплофизических и термомеханических свойств материала и изделия в условиях градиента температуры.
Технологические факторы, влияющие на режим спекания: свойства исходных порошков, плотность сырца,
температура, продолжительность и атмосфера.
Горячее прессование
Совмещение прессования и спекания при температуре 0.5 - 0.8 от Тпл позволяет реализовать режим регулируемого вязкого течения.
Сила давления формования суммируется с силой поверхностного натяжения, обусловливающей обычное спекание, вследствие чего процесс спекания сокращается.
Наиболее существенными достоинствами ГП следует считать
быстрое уплотнение материала и получение изделия с минимальной пористостью при сравнительно малых удельных давлениях.
Получение изделий с плотностью, близкой к теоретической (99.9 %)
и возможность регулирования параметров микроструктуры.
Нагрев при ГП осуществляют:
матрица прессформы, 2- пуансоны
а - применением внешних нагревателей; б - пропусканием тока через пресс-форму; в - пропусканием тока через порошок ; г - индукционным высокочастотным нагревом.
Горячее прессование
п/п
Температура,
оС
Давление,
МПа
Время, мин
1
20-1200
16
15
2
1200
35
20
3
охлаждение
Снятие
нагрузки
|
Схема установки ГП
|
