Фазовые превращения в кристаллах ZrO2

признаки мартенситного перехода в диоксиде циркония:

бездиффузионно-сдвиговый механизм фазового перехода;

наличие гистерезиса;

атермальный характер процесса

Мартенситные переходы происходят в твердом состоянии.

Температурный интервал m <-> t переходов зависит от химического состава, термической предыстории,

от способа синтеза.

На мартенситном переходе

основан упрочняющий эффект ZrO₂

Твердые растворы на основе ZrO₂

По Паулингу, устойчивость структуры типа флюорита CaF₂,

определяет соотношение r_к/r_a=0,732.

В решетке ZrO₂ соотношение r_к/r_a=0,66,

ионы кислорода находятся в стесненном состоянии.

Для стабилизации с-ZrO₂ используют структурно близкие оксиды - магния, кальция- 10-15 моль%, иттрия- 10моль%.

Кубические твердые растворы устойчивы во всем интервале температур, их называют полностью стабилизированным диоксидом циркония.

Эффект трансформационного упрочнения

Сущность эффекта – возможность стабилизации t- и c-фаз и мартенситного характера контролируемого

t-ZrO₂→m-ZrO2 перехода.

Частицы t-ZrO₂, находящиеся в сжатом матрицей из c-ZrO₂ состоянии устойчивы к t→m - переходу .

Возникающие трещины распространяются в материале

пока на пути не оказываются частицы t-ZrO₂.

Попав в поле напряжений в вершине трещины, частица получает энергию, достаточную для превращения t→m с увеличением объема.

Энергия распространяющейся трещины переходит в энергию

фазового перехода и рост трещины прекращается.

Механизм трансформационного упрочнения ZrO₂

Циркониевую керамику из-за комплекса свойств

называют «керамическая сталь».

Основные классы циркониевых керамик.

1.Стабилизированный диоксид циркония CSZ : кубический твердый раствор на основе ZrO2. Для реализации количество добавки MgO, CaO -15–20мол.%, Y2O3 – 3 - 10мол.%. CSZ имеет низкие прочностные характеристики: σизг до 250МПа и К1с до 3МПаּм0,5 находит применение как огнеупорный материал, в технологии твердых электролитов.
2. Керамика, упрочненная диоксидом циркония ZTC: дисперсные частицы t-ZrO2 распределены в c-ZrO2 матрице и стабилизируются сжимающими напряжениями. Оптимальные механические характеристики достигаются при содержании t-ZrO2 15 об.%: σизг до 1000МПа, К1с до 7МПаּм0,5.
3. Частично стабилизированный ZrO2 PSZ: образуется при добавлении оксидов Mg, Ca, Y. При спекании образуются зерна c-ZrO2 (60мкм). После отжига в двухфазной области появляется до 40% тетрагональных частиц размером до 0,25мкм, связанных с кубической фазой. σизг до 1500МПа, К1с до 10МПаּм0,5
4. Тетрагональный диоксид циркония TZP: Система ZrO2– Y2O3(CeO2) состоит только из тетрагональных зерен. Спекание происходит в области гомогенности t-фазы, затем следует закалка. Оптимальная структура обеспечивает экстремально высокие механические характеристики: σизг до 2400МПа К1с около 15МПаּм0,5.

Корундоциркониевая керамика