Лекция

Качественные реакции на функциональные группы

органических лекарственных средств.

Анализ лекарственных веществ по функциональным группам

Функциональные группы (ФГ) – это связанные с углеводородным радикалом отдельные атомы или группы атомов, которые вследствие своих характерных свойств могут быть использованы для целей идентификации и количественного определения лекарственных веществ.

Классификация фг

Основана на названии входящих в них элементов. Она условна, т.к. многие ФГ являются смешанными

1. Кислородосодержащие функциональные группы:

– ОН - гидроксильная (спиртовая или фенольная);

С = О - карбонильная (альдегидная – С = О или кетонная R – С – R );

Н ||

– СООН - карбоксильная: О

R – О – С – R′ - сложно-эфирная

||

О

R – O – R′ - простая эфирная

2. Азотсодержащие функциональные группы:

–NH₂ - первичная аминогруппа алифатическая или ароматическая;

–NH– - вторичная аминогруппа;

N – - третичная аминогруппа (третичный атом азота);

A r– NO₂ - ароматическая нитрогруппа;

– C =O , –С =O или – С =O - амидная;

NH₂ NH– –N –

– С – NH – С – - имидная;

|| ||

О О

–SO₂NH – - сульфамидная;

–СН=N– или С=N– - азометиновая;

–NH–С –NH– - остаток мочевины

||

О

3. Прочие:

- ароматический (фенильный) радикал

N - пиридиновый цикл

Haℓ ковалентно связанный галоген (С1, Br, I, F).

Анализ лекарственных веществ по фг.

1. Лекарственные вещества, содержащие спиртовый гидроксил.

Спиртовый гидроксил Аℓk – ОН – это гидроксил, связанный с алифатическим углеводородным радикалом.

Его содержат ЛВ группы спиртов (спирт этиловый, глицерин), карбоновых кислот и их солей (кальция глюконат и др.), терпенов (ментол, терпингидрат), производных фенилалкиламинов (эфедрина гидрохлорид), антибиотиков ароматического ряда (левомицетин ) и некоторых других групп ЛВ.

Идентификация.

1. Реакция этерификации

Основана на свойстве спиртов в присутствии водоотнимающих средств с кислотами или их ангидридами образовывать сложные эфиры: низкомолекулярные эфиры обнаруживают по запаху, высокомолекулярные – по температуре плавления.

С₂Н₅ОH + CH₃COOH → CH₃C = O + Н₂О

спирт этиловый О–CH₃

этилацетат, фруктовый запах

2. Реакция окисления

Основана на свойстве спиртов окисляться до альдегидов, которые обнарживают по запаху.

В качестве реагентов используют различные окислители: калия перманганат, калия дихромат, гексацианоферрат (III) калия и др. Наибольшую аналитическую ценность имеет калия перманганат, который восстанавливаясь, меняет степень окисления от (+7) до (+2) и обесцвечивается, т.е. делает реакцию наиболее эффектной:

[O] О

R – СН₂ – ОН → R – C – OH

O

//

3C₂H₅OH + K₂Cr₂O₇ + 3 H₂SO₄ → 3CH₃–C–H + Cr₂(SO₄)₃ + K₂SO₄ + 7 H₂O

спирт этиловый ацетальдегид –

запах свежих яблок

Окислению могут сопутствовать побочные химические реакции. Например: - в случае эфедрина (фармакопейная реакция) - гидраминное разложение по схеме:

t^o, NaOH,

K₃[Fe(CN)₆]

CH – CH₂ – NH → C = O↑ + CH₃ – CH₂ – NH

| | | | |

OH CH₃ CH₃ H CH₃

эфедрин безальдегид

запах горького миндаля