Вариант № 4

1. Монохлоруксусная кислота при действии воды переходит в гликолевую. Реакция протекает по уравнению:

.

При большом избытке воды реакция является псевдомономолекулярной.

На основании приведенных данных вычислить константу скорости реакции и определить, через какое время количество всех трёх кислот будет одинаково.

Время (мин.) для отбора пробы	0	600	780	2070
Объём, см3, израсходованных на титрование	12.9	15.8	16.4	20.5

2. Гидролиз некоторого гормона – реакция 1-го порядка с константой скорости 0.125 лет^–1. Чему станет равна концентрация 0,0100 М раствора гормона через 1 месяц? Рассчитайте период полураспада гормона.

3. Пользуясь дифференциальным методом Вант-Гоффа, определите порядок реакции полимеризации циановой кислоты в циануровую:

.

В одном опыте давление снизилось за 23 часа с 188,84 до 153,46 мм. рт. ст., в то время как в другом опыте при той же температуре – за 20 часов с 79,07 до 76,81 мм. рт. ст.

4. Разложение некоторого вещества является реакцией второго порядка с энергией активации 23,1 кДж/моль. При 300 К разложение этого вещества проходит со скоростью 95% в час. Вычислите температуру, при которой это вещество разлагается со скоростью 77,5% в мин.

5. Константа скорости омыления этилацетата едким натром при 9,4с равна 2,37 л⋅моль-1⋅мин-1, а при 14,4с равна 3,204 л⋅моль-1⋅мин-1.

Определите энергию активации этой реакции и найдите значение константы скорости при 45С.

6. В газовой фазе при 60 °С протекает реакция по следующему механизму:

Начальные давления веществ A, B и C равны 4.00⋅104 Па, 1.33⋅104 Па и 0.64⋅104 Па соответственно. Во сколько раз уменьшится давление вещества A после окончания реакций? Во сколько раз в конечной смеси вещества C будет больше, чем вещества B, если исходную смесь нагреть до 100 С (известно, что энергия активации второй реакции на 20 кДж⋅моль^–1 больше, чем энергия активации третьей реакции)?

7. Реакция разложения вещества А может протекать параллельно по трем направлениям:

Концентрации продуктов в смеси через 5 мин после начала реакции были равны: [B] = 3.2 моль⋅л^–1, [C] = 1.8 моль⋅л^–1, [D] = 4.0 моль⋅л^–1.

Определите константы скорости k₁ – k₃, если период полураспада вещества А равен 10 мин.

8. В системе протекают две параллельные реакции:

A + B  продукты (k₁), A + C  продукты (k₂).

Отношение k₁/k₂ = 7. Начальные концентрации веществ В и С одинаковы. К моменту времени t прореагировало 50% вещества В. Какая часть вещества С прореагировала к этому моменту?

9. Реакция Бутлерова RI + HI  RH + I₂ имеет экспериментальный второй порядок:

Для этой реакции предложен следующий механизм:

RI  R + I (медл., k₁),

R + HI  RH + I (быстр., k₂),

R + I₂  RI +I (быстр., k₃),

I + I + M  I₂ + M (быстр., k₄)

(М - произвольная частица, уносящая избыток энергии, выделяющийся при рекомбинации атомов иода). Совместим ли этот механизм с экспериментальным кинетическим уравнением? Если нет, то какое дополнительное приближение необходимо сделать для того, чтобы данная теоретическая схема соответствовала опытным данным? Выразите экспериментальную константу скорости и энергию активации через соответствующие величины для отдельных стадий.

10. Начальная скорость окисления сукцината натрия в фумарат натрия под действием фермента сукциноксидазы была измерена для ряда концентраций субстрата:

[S], моль/л	0,01	0,002	0,001	0,0005	0,00033
r, мм3∙мин-1	1,17	0.99	0.79	0.62	0.50

Определите константу Михаэлиса данной реакции.