Стандартные растворы

Для приготовления рабочих растворов (титрантов) применяют три спо­соба:

1. Первичный стандартный раствор. Титрованные растворы некоторых веществ можно получить по точной навеске, отвешенной на аналитических весах с точностью до четвертого знака после запятой. Навеску вещества высыпают в мерную колбу определенного объема и растворяют в воде, налитой до отметки. Приготовленный таким образом раствор часто называют раствором с приготовленным титром, по которому устанавливают точные титрованные растворы. Этот способ приготовления рабочих растворов можно применять только в тех случаях, когда растворимое вещество химически чис­тое и не изменяется при хранении. Такие вещества называются стандартны­ми.

2. Вторичный стандартный раствор. Поскольку химически чистых веществ немного, то обычно исполь­зуют другой способ: сначала готовят раствор исследуемого вещества прибли­зительно той концентрации, которая требуется. Для этих целей на техниче­ских весах отвешивают немного больше вещества, чем нужно по расчетной норме, и растворяют в мерной колбе определенного объема. Затем точно устанавливают его титр по раствору известной концентра­ции. Растворы, полученные таким образом, называют растворами с установ­ленным титром.

3. Титрованные растворы готовят из так называемых фиксаналов, вы­пускаемых промышленностью. Фиксаналы представляют собой точную на­веску вещества, насчитанную на определенный объем и запаянную в ампулах. Для приготовления титрованного раствора из фиксанала содержимое ампулы переносят в мерную колбу и растворяют водой до определенного объема.

Техника титрования

Правильное определение точки эквивалентности при титровании зависит не только от выбора индикатора, но и от порядка титрования. По методу нейтрализации титруют растворы кислот растворами оснований или наоборот. Этот порядок следует учитывать при выборе индикатора. Например, если титруют кислоту основанием и в качестве индикатора используют метиловый оранжевый (или метиловый красный), то розовая окраска индикатора от избыточной капли щелочи должна перейти в желтую. Такое изменение окраски гораздо хуже улавливается глазом, чем переход ее из желтой в розовую. Поэтому с метиловым оранжевым (или метиловым красным) рекомендуют титровать растворы оснований растворами кислот. Следует заметить, что при использовании индикаторов для фиксирования конечной точки титрования возможно появление индикаторной ошибки. Она образуется в случае несовпадения рН раствора в точке эквивалентности и рТ индикатора.

Для уменьшения индикаторной ошибки титрование проводят с так называемым «свидетелем». В запасную коническую колбу (или стакан) наливают дистиллированную воду в количестве, приблизительно равном объему жидкости, получающейся в конце титрования. Прибавляют к воде столько же капель индикатора сколько и к титруемому раствору, и приливают из бюретки 1-2 капли титранта, вызывающей изменение окраски раствора. С помощью «свидетеля» вводят также поправку в результаты титрования на прибавленный избыток титранта, то есть из затраченного ее объема вычитают объем двух капель (≈ 0,04 мл), использованных на окрашивание индикатора в «свидетеле».

Правильное определение точки эквивалентности зависит от количества прибавленного индикатора. Иногда стараются прилить побольше индикатора, полагая, что большая интенсивность окраски раствора облегчит определение точки эквивалентности. Но чем больше прибавлено индикатора, тем труднее заметить изменение окраски, так как оно будет происходить медленнее. Для установления конечной точки титрования имеет значение не столько яркость окраски раствора, сколько четкость ее изменения. Опытным путем найдено, что на 10-15 мл анализируемого раствора следует брать одну каплю раствора индикатора, а на 25 мл не более 2 капель.