Контрольные волросы к главе 16 «Органические соединения серы»

№ 1. Какие классы сероорганических веществ Вам известны? Каковы пути синтеза и основные химические свойства этих соединений?

№ 2. К какому типу реакций относится сульфохлорирование алканов? Рассмотрите механизм реакции сульфохлорирования пропана.

№ 3. Сопоставьте механизм сульфирования бензола олеумом с другими реакциями электрофильного замещения в ядре бензола, например галогенирования. Расположите соединения в порядке уменьшения скорости сульфирования: изопропилбензол, анизол (метилфениловый эфир), бензол, нитробензол, м-динитробензол. Предскажите продукты сульфирования следующих веществ: (а) бромбензола; (б) п-нитротолуола; (в) м-дихлорбензола; (г) о-толуиловой кислоты; (д) о-оксибензойной кислоты (салициловой кислоты)

№ 4. Какое значение имеет обратимость реакции сульфирования для синтеза α- и β-нафталинсульфокислот?

№ 5. При сульфировании толуола при комнатной температуре образуется 75 % пара-, 20 % орто- и 5 % мета-толуолсульфокислот. Рассчитайте, сколько получится каждого из изомеров (в г), если в реакцию введено 0,5 моль толуола. Какое влияние оказывает метильная группа на скорость сульфирования (по сравнением с бензолом)?

№ 6. Какие вещества получаются при действии на п-толуолсульфокислоту cледующих реагентов: (а) перегретого водяного пара; (б) водного раствора гидроксида калия; (в) этанола; (г) этиламина; (е) при сплавлении с гидроксидом натрия; (ж) при сплавлении с цианистым натрием; (з) пентахлорида фосфора.

№ 7. Напишите уравнения реакций и назовите образующиеся соединения: (а) диметилсульфата с 2-нафтолом; (б) метилэтилсульфида с бромистым изобутилом; (в) бензолсульфокислоты с пентахлоридом фосфора, затем с п-толуидином; (г) бензилмеркаптана с хлорангидридом пропионовой кислоты; (д) этандитиола-1,2 с уксусным альдегидом.

№ 8. Хлорамин-Т и дихлорамин-Т (эффективные антисептические средства) получают из толуола по следующей схеме:

ClSO₂OH NH₃ NaClO

толуол ¾¾¾¾® п-толуолсульфохлорид ¾¾® А ¾¾¾¾®

(1 моль)

NaClO (избыток)

¾¾® хлорамин Т ¾¾¾¾¾¾® дихлорамин-Т

Составьте уравнения реакций и приведите структурные формулы

хлорамина-Т и дихлорамина-Т.

№ 9. Установите строение соединений, если известна молекулярная формула веществ и продукты их превращений: (а) С₈Н₁₀О₃S; при щелочном гидролизе образуется соль С₇Н₇О₃SNa, которая при сплавлении с NaOH дает п-крезол; (б) С₈Н₁₀О₃S; при окислении K₂Cr₂O₇ образует сульфобензойную кислоту, а при щелочном плавлении п-этилфенол; (в) С₇H₈O₃S; при окислении перманганатом калия превращается в сульфобензойную кислоту, а при сплавлении с NaOH ^__ в о-крезол; (г)С₆H₆O₄S; с FeCl₃ дает фиолетовую окраску; при сплавлении с NaOH (и последующим подкислении) превращается в С₆Н₆О₂, при окислении которого образуется бензохинон (циклогексадиен-2,5-дион-1,4) (д) 1-бромпропан реагирует с избытком гидросульфида калия с образованием С₃Н₈S (А). Соединение (А) окисляется конц.HNO₃ до вещества С₃Н₈О₃S (Б). Соединение (Б) реагирует c РСl_5, давая хлорангидрид (В).

№ 10. Осуществите указанные ниже последовательные реакции и назовите все образующиеся соединения:

Н₂SО₄ Br₂ K₂S [ O ]

(а) толуол ――→ А ―――→ Б ――→ В ―――→ Г

свет

HCl ? 2 [ O ]

(б) пропилен ――→ А ―→ [(CH₃)₂CH]₂S ――――→ Б

( H₂O₂ )

H₂S KOH C₂H₅Br 2 [ O ]

(в) пропанол-2 ――――→ А ――→ Б ―――→ В ――――→ Г

t ; Al₂O₃ ( H₂O₂ )

3 [ O ] PСl₅ этилат натрия

(г) бутантиол-2 ―――→ А ―――→ Б ――――――→ В

NaCN ? 2 HOSO₂Cl

(д) бензолсульфокислый ―――→ А ―→ бензойная ――――→ Б

натрий t кислота