Контрольные вопросы к главе 15 «Органические соединения азота»

№ 1. Охарактеризуйте достоинства, недостатки и области примене­ния основных методов синтеза аминов. Какие продукты образуются при восстановлении п-нитротолуола в кислой, нейтральной и щелочной средах?

№ 2. Чем обусловлены основные свойства аминов? Что назы­вается константой основности амина К_в? Как на основ­ность аминов влияют электрон­ные и пространственные факторы? Расположите соедине­ния в ряд по увеличению значения К_B : (а) метиламин, дифениламин, анилин, аммиак; (б) ани­лин, п-нитроанилин, N,N-диметиланилин, N-метиланилин; (в) аммиак, циклогексиламин, триэтиламин, анилин; (г) ме­тиламин, диметиламин, аммиак, триметиламин; (д) п-толуидин, анилин, аммиак, п-нитроанилин, 2,4,6-тринитроанилин.

№ 3. Для лечения сердечной аритмии используют гидрохлорид новокаинамида . Определите место протонирования в молекуле этого препарата.

№ 4. Напишите уравнения реакций и назовите продукты: (а) ацетамида с алюмогидридом лития; (б) анилина с серной кислотой при нагревании; (в) этиламина с п-толуолсульфохлоридом; (г) 1-нафтиламина с уксусным ангидридом; (д) термического разложения гидроксида триметилвторбутил-аммония; (е) третбутиламина с азотистой кислотой

№ 5. Решите следующие цепочки превращений:

№ 6. Почему диазотирование ароматических аминов проводят при низкой температуре? Как определить конец диазотирования? Как после диазотирования удалить из реакционной смеси избыток азотистой кислоты? Почему нежелателен ее избыток? Почему азосочетание проводят при рН 59 (с фенолами - в слабощелочной, а с аминами - в слабокислой среде)? Какие осложнения возникнут, если рН не поддерживать в указанных пределах?

№ 7. Из каких исходных соединений в результате диазотирования и азосочетания были получены следующие азокрасители:

ализариновый желтый метиловый красный

кислотный желтый метаниловый кислотный хром желтый Н

№ 8. Предложите схемы синтеза: (а) изопропиламина методом Габриэля; (б) этиламина из бромистого пропила; (в) 1-аминопентана из валериано­вой кислоты; (г) циклогексиламина из циклогексанона; (д) 1,4-диаминобутана из адипиновой кислоты; (е) азотистого иприта N(CH₂CH₂C1)₃ из этилена.

№ 9. Предложите схемы синтеза следующих веществ, используя свойства солей диазония: (а) п-бромбензойной кислоты из п-толуидина; (б) 4,4'-дииоддифенила из бензидина; (в) 2,4,6-триметилфенола из мезитилена (1,3,5-триметилбензола); (г) 1-нафталинкарбоновой кислоты из 1-нитро-нафталина; (д) о-хлортолуола из п-нитротолуола.

№ 10. Установите строение веществ: (а) C₇H₇NO₂, при окислении дает кислоту, а при восстановлении, диазотировании и на­гревании с Сu₂С1₂ образует о-хлортолуол; (б) C₇H₉N, при диазотировании, последующем нагрева­нии с Cu₂(CN)₂ и гидролизе дает кислоту, при мононитровании которой образуется только один изомер; (в) C₇H₁₀N₂, при действии азотистой кислоты и нагревании с Сu₂С1₂ дает п-хлорбензиловый спирт; (г) С₆Н₁₀О, с гидроксиламином дает производное, кото­рое в кислой среде изомерируется в капролактам; (д) С₆Н₅Вг₂NО₃S, после диазотирования и нагревания об­разует C₆H₄Br₂O₃S. Последнее при обработке перегре­тым паром превращается в м-дибромбензол. Исходное вещество может быть получено с хорошим выходом из сульфаниловой кис­лоты (п-аминобензолсульфокислоты).