Кроме указанных веществ галоформную реакцию могут также давать этанол и вторичные метилкарбинолы, окисляющиеся в условиях реакции до метилсодержащих карбонильных соединений.

С фуксинсернистой кислотой альдегиды образуют характерное малиновое окрашивание, а с димедоном дают кристаллические осадки.

фуксин фуксинсернистая кислота

Эти реакции, как и реакции серебряного зеркала и Фелинга, позволяют отличить альдегиды от кетонов.

Полимеризация альдегидов. Простейшие альдегиды способны образовывать тримеры и тетрамеры, имеющие строение циклического ацеталя. Поэтому они устойчивы к действию водных растворов щелочей и разлагаются до альдегида растворами кислот. Уксусный альдегид в зависимости от условий кислотного катализа образует паральдегид или метальдегид:

паральдегид

метальдегид

Образование мочевино-формальдегидных смол. Вначале происходит нуклеофильное присоединение мочевины к формальдегиду с образованием моно- и диметилольных производных мочевины; дальнейшая конденсация приводит к линейным и сшитым полимерам.

линейный полимер

сшитый полимер

Феноло-формальдегидные смолы. Если процесс поликонденсации проводить при избытке фенола, то образуются термопластичные новолачные смолы, не содержащие гидроксиметильные группы

При избытке формальдегида получают резольные смолы, содержащие гидроксиметильные группы

При дальнейшей конденсации резольные смолы (растворимые, легкоплавкие) переходят в резиты (неплавкие, нерастворимые), имеющие сетчатое строение

Применение альдегидов и кетонов

Муравьиный альдегид (метаналь).

— получение фенолформальдегидных смол;

— получение мочевино-формальдегидных смол;

— получение полиоксиметиленовых полимеров;

— синтез лекарственных средств (уротропина);

— дезинфицирующее средство;

— консервант биологическимх препаратов

Уксусный альдегид (ацетальдегид, этаналь)

— производство уксусной кислоты;

— органический синтез;

Ацетон (диметилкетон, пропанон-2)

— растворитель лаков, красок, ацетатов целлюлозы;

— сырье для синтеза различных органических веществ;

— в органическом синтезе.

Циклогексанон

— в синтезе в производстве поли-ε-капроамида (капрон,нейлон-6, дедерон)

Контрольные вопросы к главе 11 «Альдегиды и кетоны»

№ 1. Напишите уравнения реакций нуклеофильного присо­единения по карбонильной группе. Какое из соединений будет более активно в реакциях A_N и почему: (а) формальдегид, уксус­ный альдегид, ацетон; (б) пропионовый альдегид, -хлорпропионовый альдегид, ацетон, хлораль С1₃ССНО; (в) альдегиды ароматического ряда общей формулы

(где Х=Н, NO₂, CH₃)? В чем суть кислотного катализа в этих реакциях?

№ 2 Карбонильные соединения с водой образуют гидраты. Какой гидрат устойчивее: (а) пропионового альдегида или метилглиоксаля; (б) уксусного или трихлоруксусного альдегида? Напишите все стадии реакции образования ацетальной формы бензальдегида с этанолом в присутствии кислоты.

№ 3. Производными каких соединений являются приведен­ные ниже вещества:

Какова устойчивость каждого вещества в кислой и щелочной сре­дах? Напишите уравнения реакций.

№ 4. Приведите примеры реакций, которые легко протека­ют для альдегидов, но практически не идут для кетонов.

№ 5. Как химическим путем различить валериановый альдегид, метил-пропилкетон и диэтилкетон?

№ 6. Напишите уравнения реакций и объясните меха­низм альдольной и кротоновой конденсации (в присутствии NaOH) следующих соедине­ний: (а) бутаналя; (б) 3-метилбутаналя; (в) ацетофенона (метилфенилкетона); (г) бензальдегида с уксусным альдегидом; (д) п-нитробензальдегида с метил­фенилкетоном.

№ 7. Что происходит с альдегидами, не содержащими атом Н при -углеродном атоме (формальдегидом, триметилуксусным альдегидом, м-хлорбензальдегидом) в присутствии гидроксида на­трия?

№ 8. Напишите уравнения реакций и назовите образующиеся соединения:

(а) бутанона-2 с гидросульфитом натрия, (б) триметилуксусного альдегида с пентахлоридом фосфора; (в) бензальдегида с 2,4-динитрофенилгидразином, (г) акролеина (пропеналя) с хлороводородом; (д) бромирования метил-изопропилкетона (3:1), затем с избытком гидроксида натрия; (e) напишите схему химических превращений:

№ 9. Приведите схемы синтеза следующих соедине­ний, используя только неорганические реактивы: (a) ацетона из этанола; (б) пентина-2 из пентанона-2; (в) 1,6-дихлоргексана из циклогексена; (г) диметилглиоксима (реактива Чугаева) из бутена-2 (аналитического реагента на Ni²⁺); (д) 2-этилгександиола-1,3 (репеллента насекомых «6-12») из бутаналя.

№ 10. Установите строение соединений: (а) С₅Н₁₀О, реагирует с гидроксиламином и гидросульфитом натрия, дает реакцию серебряного зеркала, окисляясь в изовалериановую кислоту; (б) С₉Н₁₀О, реагирует с гидроксиламином и фенилгидразином, при окислении образует изофталевую (бензол-1,3-дикарбоновую) кислоту; (в) С₉Н₈О, получено из бензальдегида, обесцвечивает бромную воду, дает реакцию серебряного зеркала; при окислении перманганатом калия образует два продукта, один из которых  бензойная кислота; (г) С₈Н₈О, образует оксим, оксинитрил; при действии иода в щелочной среде превращается в соль бензойной кислоты и иодоформ; (д) С₈Н₈О, дает реакцию с жидкостью Фелинга, а при окис­лении KMnO₄ превращается в терефталевую (бензол-1,4-дикарбоновую) кислоту.